有机化学 教学课件 作者 付建龙 李红 主编第四章 炔烃.ppt

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1、第四章炔烃(alkyne)教学重点1、炔烃和烯炔命名；2、炔烃的催化氢化、亲电加成反应，硼氢化反应、氧化反应、臭氧化反应，3、碱金属炔化物的生成及应用，炔烃的鉴定。4.1炔烃的构造异构和命名炔烃：C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构。丁炔的异构体只有：系统命名法炔烃的系统命名与烯烃的系统命名规则类似。步骤：①要选择含有C≡C的最长碳链为主链；②编号从最距离三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示三键的位置。例：③分子中同时含有双键和叁键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和叁键的位次和最小。④若双键、叁键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。4.2炔烃

2、的结构4.3炔烃的物理性质(略)4.4炔烃的化学性质4.4.1炔烃的亲电加成反应4.4.1.1加卤素炔烃能与两分子卤素加成：炔烃与卤素的加成比烯烃难。4.4.1.2加卤化氢在过氧化物存在下，炔烃与HBr的加成，同样是按反马氏规则的方向加成。4.4.1.3加水(符合马氏规则的加成产物)炔烃与水的加成也遵循马氏规则，由于生成的烯醇不稳定，重排为醛或酮。乙炔加水，产物为乙醛；其余炔烃加水，产物为酮。4.4.1.4硼氢化反应(反马氏规则的加成产物)4.4.2亲核加成因为C≡C的电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等进行亲核加成反应。在碱性条件下，有：4.

3、4.2.1加醇(符合马氏规则的加成产物)醋酸乙烯酯4.4.2.2加醋酸4.4.2.3加氢氰酸4.4.3炔烃的催化加氢在适当的催化剂作用下，炔烃与氢加成生成烷烃：使用特殊的催化剂(如林德拉催化剂，P-2催化剂等)可使炔烃部分加氢，得到烯烃：炔烃的部分氢化,主要得到顺式烯烃。lindlar：Pd-CaCO3/HOAc(Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理)其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：①Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉。(Pd/BaSO4中加入喹啉)；②P-2催化剂:Ni2B(乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋酸镍得到)。P-2催化剂又称为Brown催化剂。在

4、液氨中用金属钠或金属锂还原炔烃，主要得到反式烯烃：4.4.4炔烃的氧化反应4.4.4.1氧化剂氧化(KMnO4)炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳：高锰酸钾与炔烃的氧化反应可用来检验碳-碳三键的存在。4.4.4.2臭氧化将含有O3的空气通入炔烃的溶液(如CCl4溶液)中,用水分解臭氧化物可以得到两分子羧酸:例如：4.4.5聚合反应炔烃二聚：炔烃的聚合与烯烃不同,炔烃通常只聚合成低聚物:4.4.6炔烃的活泼氢反应叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2或sp3杂化碳。因此，连在sp杂化碳上的炔氢具有微弱的酸性：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢

5、的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱。4.4.6.1碱金属炔化物的生成及应用利用炔钠的生成，可使碳链增长：例：由乙炔合成3－己炔。解：4.4.6.2炔烃的鉴定问题：RC≡CR'能否与重金属盐反应?答案：不能。因为无炔氢。利用重金属炔化物的生成反应可检验炔氢。