无机及分析化学 教学课件 作者 王秀彦 马凤霞 主编第七章 配位化合物.ppt

《无机及分析化学 教学课件 作者 王秀彦 马凤霞 主编第七章 配位化合物.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第七章配位化合物第一节配位化合物的基本概念及价键理论配位化合物的组成和命名一、配合物的定义二、配合物的组成三、配合物的命名四、配位化合物的价键理论一、定义：中心元素与可给出电子对或多个不定域电子的物种以配位键形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。不带电荷的配位个体称配位分子，配位分子本身就是配合物；带电荷的配位个体称为配离子。配位分子和含有配离子的化合物统称为配合物。1、中心元素:又称配合物形成体,为价层有空轨道的原子或离子2、配位体:含有孤电子对或π键电子的物种强调：配合物的特征就是含

2、有配位键配离子与配合物在概念上是不同的，但习惯上却不严格区分二、组成：一般情况下，由外界和内界组成。1、内界：由中心元素与配位体以配位键组成的单元2、外界：其它部分例：[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(CN)6][Pt(NH3)2Cl4][Pt(NH3)6][PtCl4]3、配位原子:配位体中与中心元素直接键合的原子4、配位数:直接与中心元素直接键合的配位原子的数目根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体,同

3、一配体的多个配位原子直接与同一中心元素形成环状结构称为鳌合配体。三、配合物的命名符合一般无机物命名原则。1、总顺序：配体数目(大写),配体名称,“合”,中心元素名(氧化态)多配体间用“·”分开2.多配体命名顺序：①阴离子配体在前，阳离子、中性配体随后；②无机配体在前，有机配体在后；③同类配体：按配位原子符号的英文字母顺序排列；若配位原子也相同，少原子数配体在前；若原子数亦同，则按其结构式中与配位原子相连原子的符号英文字母顺序排列。四、配位化合物的价键理论一、价键理论——VB法应用思想：认为中心原子与配位原子是通过杂

4、化了的共价配位键而结合的。因此，形成配位键的条件是：中心原子必须具有空轨道及配体能提供孤电子对或π键电子。VB法应用1.外轨型和内轨型配合物。2.低自旋和高自旋配合物。3.中心元素的杂化类型与其电子层结构和配体中配位原子的电负性有关。一般,配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的结构影响较大，可能发生重排。Ag(NH3)2+Zn(NH3)42+FeF63-4.配位数规律：中心元素电荷+1+2+3+4常见配位数24(6)6(4)6(8)5.几何异构、旋光异构不同配体在中心元素周围空间排列位置不同产生的异构现象

5、VB法应用配位数中心杂化类型构型实例2sp直线形Ag(NH3)2＋3sp2三角形Cu(CN)32－4sp3四面体Zn(NH3)42＋4dsp2正方形Ni(CN)42－5sp3d三角双锥Fe(SCN)52－5dsp3三角双锥Fe(CO)56sp3d2正八面体Co(NH3)62＋6d2sp3正八面体Co(NH3)63＋VB法应用若中心参与杂化的的价层轨道属同一主层，即中心采取nsnpnd杂化，形成的配合物被称为外轨型配合物；若中心参与杂化的的价层轨道不属同一主层，即中心采取(n－1)dnsnp杂化，形成的配合物被称为内

6、轨型配合物。配位化合物的磁性化合物中成单电子数和磁性有关。磁矩和单电子数n有如下关系，式中B.M.为玻尔磁子。例在Co(NH3)63＋中d电子是否发生重排？若实验测得＝0，推出n＝0，无单电子，说明3d6电子发生重排；若实验测得≠0，推出n≠0，说明3d6电子不重排。第二节配位平衡一.配位－解离平衡与平衡常数配合物的内外界之间在水中全部解离，而配合物内界只部分解离，即存在配位－解离平衡。例：Ag＋＋2NH3＝Ag(NH3)2＋K稳＝1.1×107二.配位平衡的移动1配位平衡与酸碱解离平衡2CuSO4＋2NH

7、3＋2H2O＝Cu(OH)2·CuSO4↓＋(NH4)2SO4Cu(OH)2·CuSO4＋(NH4)2SO4＋6NH3＝2Cu(NH3)4SO4＋2H2O2Cu(NH3)4SO4＋3H2SO4＋2H2O＝Cu(OH)2·CuSO4＋4(NH4)2SO4Cu(OH)2·CuSO4＋H2SO4＝2CuSO4＋2H2O2配位平衡和沉淀－溶解平衡两种平衡的关系实质是配合剂与沉淀剂争夺Mn＋的问题，和Ksp、K稳的值有关。3配位平衡和氧化还原平衡若氧化型生成配合物，E值减小；还原型生成配合物，E值增大。氧化型＋ze＝还原型根

8、据Nernst方程4配合物之间的转化