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1、综述:苯甲酸的合成方法摘要:本文从催化剂的分类来介绍苯甲酸的合成方法,总共有两大类方法:一类是有机催化剂催化有机物合成苯甲酸,另一类是无机催化剂催化有机物合成苯甲酸。关键字:苯甲酸的合成方法有机催化剂无机催化剂0.前言苯甲酸是一种重要的化工原料,主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂、染料中间体、农药、增塑剂、医药、香料等,还可用作钢铁设备的防锈剂。苯甲酸可以由甲苯的氧化,苯甲醇的氧化,苯甲醛的氧化制备。工业上苯甲酸的合成大致可以分为两类:一类是用有机催化剂催化有机物合成,另一类是用无机催化剂催化有机物合成。1.有机催化剂催化对于甲苯氧化制备苯甲酸,李涛等人
2、以不同钻基毗哇配合物为催化剂进行甲苯氧气液相氧化反应,发现N,N'_二Q,5-二甲基毗哇)漠化钻在甲苯氧化反应中具有较好的催化反应活性,比乙酸钻催化性能更好。⑴对于苯甲醇,孙晓云等人用甲基三辛基氯化鞍和钩酸钠一步法合成甲基三辛基季鞍鸨酸盐离子液体[(CH3)N(n-C.H}1).]2W2On,以该离子液体为催化剂,在无反应溶剂条件下催化过氧化氢氧化苯甲醇生成苯甲酸,并且确定优化条件:反应温度70°C,苯甲醇用量5mmol,催化剂用量是底物的0.4%(摩尔分数),30%过氧化氢用量2mL,苯甲醇的转化率可达99%,苯甲酸选择性为98%。⑵郭飞燕等人以质
3、量分数为30%的日2。2作氧化剂,磷钩酸及磷钩酸盐作催化剂催化合成苯甲酸m对于苯甲醛,李贵贤等人采用四丁基溟化钱和磷釦酸反应合成了一系列Keggin型磷钳酸季钱盐催化剂,傅立叶红外光谱分析表明,所制备的催化荆具有典型的杂多阴离子结构。将其应用于冰乙酸作溶剂、30%过氧化氢作氧化刺催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中,结果表明,催化荆中各组分在双氧水作用下催化活性较高,任一组分单独作用时催化活性较低,只有当催化剂中季钱盐与磷钳酸配比合适时,催化效果才会最优,其中[(C4H9)4N]H2PMonO4°的催化活性最优。⑷张科良等人以30%过氧化氢作为氧化剂,
4、对苯二酚与甲醛、二乙胺的Mannich反应产物2,5・二(二乙氨基甲基)对苯二酚与钩酸钠为催化剂,研究了苯甲醇氧化制备苯甲酸的反应,2,5■二(二乙氨基甲基)对苯二酚的辅助催化性能优于对苯二酚,发现最佳的反应条件为:40.5mmol苯甲醇,斤作乌酸钠):〃(2,5一二(二乙氨基甲基)对苯二酚):刃(苯中醇):n(30%过氧化氢)=0.405:0.489:40.5:273,3mL0ol/L硫酸,于95°C反应8h,在无有机溶剂的条件下苯甲醇可以被氧化为苯甲酸,一次结晶率为76.9%。⑸2.无机催化剂催化对于甲苯氧化制备苯甲酸,XiaoqiangLi等人
5、以锚的氧化物催化剂,在添加剂和无溶剂的条件下,分子氧被使用,结果甲苯的转化率达到39%,苯甲酸的选择性也达到了93%o⑹JunMiki等人发现在甲苯在气相中氧化并选择性形成苯甲酸的实验中,将Swq,北。2或者加入到V2O5/TiO2催化剂中能极大地提高催化剂的活性。’MohammadIlyas-MohammadSadiq研究发现在无溶剂和60-90°C的条件下,Pt/ZrO.作为活性催化剂被用于甲苯部分氧化成苯甲酸。并且反应速率由氧对催化剂表而的供应所限制并且产品的选择性取决于反应时间。M王存英等人采用次氯酸盐氧化法,通过加入稳定剂Na2SiO3制备
6、了复合高铁酸钾氧化剂,确定了使复合高铁酸钾稳定存在的溶液环境,即复合高铁酸钾能够以低浓度在pH值9・12下较稳定存在。采用复合高铁酸钾作氧化剂,CTMAB作相转移催化剂且用量为反应底物的4%时,氧化剂Kf/Q的加入量为理论用量,在70°C下反应时间5h,苯甲酸收率达到63.65%。何对于氧化苯甲醇制备苯甲酸,许胜等人在无溶剂条件下,以无机盐CuSO4,Cu(NO3)2-3H2O,CuCl2-2H2OfFeCl3-6H2O为催化剂、以空气中的Q为氧化剂,通过苯甲醇氧化反应制备了苯甲酸。实验表明在苯甲醇用量为0.02咖八CuSOj与苯甲醇的摩尔比为0.0
7、82、NgOH用量0.0250%引、反应时间90min的条件下,苯甲酸收率最高,达到98.4%。⑭对于氧化苯甲醛制备苯甲酸,吴旭z等人和李拓⑼等人都使用了Co如类水滑石。其中吴旭的方法是采用共沉淀法制备了晶相单一、结晶度良好的钻铝类水滑石,借助XRD、FT—IR对其物化性能进行了表征}在乙酸存在下,将其应用于苯甲醛液相空气氧化合成苯甲酸的反应当中。实验结果表明:CoAl-HTLcs在乙酸为介质的条件下能够很好地催化氧化苯甲醛至苯甲酸,在敞开体系下,当反应温度为65°C,反应时间为45min,实验搅拌速度为800厂/min,V(苯甲醛):V(乙酸)二5
8、:15,Co如类水滑石⑺(Co)/(加)=2)催化剂用量为O.lg时,苯甲酸的选择性为100%,苯甲醛的转化