[精品]实验技术.doc

《[精品]实验技术.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、有机合成中展开剂的选择选择适当的展开剂是首要任务•一般常用溶剂按照极性从小到大的顺序排列大概为：石油迷<己烷<苯V乙慨Petroleumether/Ethylacetate,petroleumether/Acetone,Petroleumether/Ether,Petroleumether/CH2C12,ethylacetate/MeOH,CHC13/ethylacetateo展开剂的比例要靠尝试.-•般根据文献中报道的该类化合物用什么样的展开剂,就首先尝试使用该类展开剂，然后不断尝试比例,肖到找到一个分离效果好的展开剂。展开剂的选择条件：①

2、对的所需成分育良好的溶解性；②可使成分间分开；③待测组分的Rf在0.2〜0.8Z间，定最测定在0.3〜0.5之间；④不与待测组分或吸附剂发生化学反应；⑤沸点适中,黏度较小;⑥展开后组分斑点鬪且集中;⑦混合溶剂最好用新鲜配制。一般來说,弱极性溶剂体系的基木两相山正己烷和水组成，再根据需要加入甲醉、乙醉，乙酸乙酯來调节溶剂系统的极性，以达到好的分离效果,适合于生物碱、黄酮、粘类等的分离；屮等极性的溶剂体系山氯仿和水基木两相组成，山甲醉、乙醉，乙酸乙酯等來调节,适合于恿服、杳豆素，以及一些极性较人的木脂素和祜类的分离；强极性溶剂，山正丁醉和水组成，

3、也靠甲醉、乙醉，乙酸乙酯等來调节，适合于极性很大的生物碱类化合物的分离。很多时候，展开剂的选择要靠自己不断变换展开剂的纽成來达到最佳效果。我们在实验屮，为了实现一个配体与其他杂质有效分离，曾经尝试了很多种的溶剂纽合，最后才找到石油M—EtOAc—HCOOH（5.5：3.5：0.1）混合溶剂。一般把两种溶剂混合时，采用高极性/低极性的体积比为1/3的混合溶剂，如果有分开的迹象，再调整比例（或者加入第三种溶剂），达到最佳效果；如果没有分开的迹象（斑点较“拖”）,故好是换溶剂。对于在硅胶中这种酸性物质上易分解的物质，在展开剂里往往加一点点三乙胺，氨

4、水，毗唳等碱性物质來中和硅胶的酸性。（选择所添加的碱性物质，还必须考虑容易从产品中除去，氨水无疑是较好的选择。）分离效呆的好坏和所用硅胶和溶剂的质杲很冇关系:不同厂家生产的硅胶可能含水戢以及颗粒的粗细程度，酸性強弱不同,从而导致产品在某个厂家的硅胶中分离效果很好,但在另一个厂家的就不行。溶剂的含水議和杂质含昴对分离效果都有明显的影响。温度，湿度对分离效果影响也很明显，在实验中我们发现有时同一展开条件，上下午的Rf截然不同。展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑在进行薄层层析时，首先应该知道未知化学成分的类型，其极性的

5、大致归属，从提取液或从色谱柱的流动相极性可知，另外某样品里含多种化学成分先按极性不同大致分，然厉细分，对于分离未知的化学物质，展开剂的选择也是一个摸索的过程，不应该仅仅从展开剂考虑，多因素综合衡量！溶剂：层析过程屮溶剂的选择，对纽分分离关系极大。在柱层析时所用的溶剂（单一剂或混合溶剂）习惯上称洗脱剂，用于薄层或纸层析时常称展开剂。洗脱剂的选择，须根据被分离物质与所选用的吸附剂性质这两者结合起來加以考虑在用极性吸附剂进行层析时，当被分离物质为弱极性物质，一般选用弱极性溶剂为洗脱剂；被分离物质为强极性成分，则须选用极性溶剂为洗脱剂。如果对某一极性

6、物质用吸附性较弱的吸附剂（如以硅藻土或滑石粉代替硅胶），则洗脱剂的极性亦须相应降低。在柱层操作时，被分离样品在加样时可采用于法,亦可选一适宜的溶剂将样品溶解后加入。溶解样品的溶剂应选择极性较小的,以便被分离的成分可以被吸附。然后渐增大溶剂的极性。这种极性的增大是一个十分缓慢的过程，称为“梯度洗脱"，使吸附在层析柱上的各个成分逐个被洗脱。如果极性胡大过诀（梯度太大），就不能获得满意的分离。溶剂的洗脱能力，有时可以用溶剂的介电常数（£）來表示。介电常数高，洗脱能力就大。以上的洗脱顺序仅适用于极性吸附剂，如硅胶、氧化铝。对非极性吸附剂，如活性炭，则

7、正好与上述顺序相反，在水或亲水住溶剂中所形成的吸附作用，较在脂溶性溶剂中为强。3.被分离物质的性质：被分离的物质与吸附剂，洗脱剂共同构成吸附层析屮的三个要索，彼此紧密相连。在指定的吸附剂与洗脱剂的条件下，各个成分的分离情况，直接与被分离物质的结构与性质有关。对极性吸附剂而言，成分的极性大，吸附住强当然，屮草药成分的整体分了观是匝要的，例如极性基团的数H愈多，被吸附的住能就会更大些，在同系物屮碳原子数H少些，被吸附也会强些。总之，只要两个成分在结构上存在差别，就有町能分离，关摊在于条件的选择。要根据被分离物质的性质，吸附剂的吸附强度，与溶剂的性

8、质这三者的相21关系來考虑。首先要考虑被分离物质的极性。如被分离物质极性很小为不含氧的祜烯，或虽含氧但非极性基团，则盂选用吸附性较强的吸附剂，并用弱极性溶剂如右汕瞇