煤化工工艺学第三版课件 教学课件 作者 郭树才 胡浩权 主编6.3 甲醇转化制汽油.ppt

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1、§6、煤间接液化§6.3甲醇转化制汽油-MTG(MethanoltoGasoline)§6.3甲醇转化制汽油 -MTG(MethanoltoGasoline)1.概述⑴甲醇作为燃料的一些缺陷◆甲醇的热值只有汽油的一半;◆纯甲醇在固定的沸点64℃(无沸腾范围)沸腾;◆甲醇燃烧时火焰看不见,这是一个很大的安全问题.◆甲醇吸湿性强;◆甲醇和其氧化物(如蚁酸)会导致腐蚀想象发生;◆甲醇可以任何比例溶于水,会对地下水源产生危害;◆甲醇具有高毒性。⑵MTG工艺的意义意义:典型工艺的核心:Mobil公司开发了ZSM-5沸石催化剂,使甲醇转化成高辛烷值汽油。

2、1985年,在新西兰建成了第一套年产57万吨汽油(辛烷值为93.7)的MTG工厂。2.化学反应MTG的基本原理:⑴甲醇转汽油总反应:nCH30H→(CH)n+nH20  +Q⑵过程反应①甲醇脱水生成二甲基醚2CH30H---CH30CH3+H20②生成小于C10的烃类二甲醚和水→轻质烯烃(C2~C5烯烃)→重质烯烃(重整为脂肪烃、环烷烃、芳香烃(<C10烃))★ZSM-5沸石催化剂:立体晶型结构,具有规则的孔道结构,结晶中有直的和拐弯的两种通道,尺寸为0.5~0.6nm,此尺寸正好和C10分子直径相当。3.反应器⑴固定床反应器固定床两步法:①

3、二甲醚反应器:甲醇被汽化加热到300℃左右,首先进入二甲醚反应器,通过活性氧化铝催化剂的脱水作用,使部分甲醇变成二甲醚和水。(释放的热量是总反应热量的20%)②二段反应器:反应气在进入二段反应器之前再与循环气按1:(7~9)比例混合,混合物在343℃温度下自上而下进入二段反应器,使甲醇与二甲醚完全脱水、进一步发生低聚、重排转化成汽油馏分,反应操作压力为2MPa,温度343~410℃。(释放的热量是总反应热量的15%~20%)催化剂积碳失活需要周期再生⑵流化床反应器催化剂连续再生(催化剂与气态产物分离,部分去再生,用空气烧去催化剂上的积碳);反

4、应热由催化剂外部循环直接或间接从流化床中移去(无需气体循环移热);优点:反应热除去容易,热效率高;没有循环操作装置、建设费用低;可以低压操作;催化剂可以连续使用和再生;催化剂活性稳定;缺点:开发费用高,放大困难。4.固定床工艺流程实例1:新西兰工业化生产:工艺过程:①天然气去痕量硫(350~400℃,用氧化锌);②甲烷重整(镍系催化剂,和水蒸气CH4+H2O----CO+3H2);③ICI低压合成甲醇;④甲醇转汽油(两段固定床反应器,ZSM-5催化剂)实例2:Lurgi合成甲醇工艺流程(只有一个阶段:管式反应器,管内为ZSM-5催化剂)5.流

5、化床工艺流程

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