加氢裂化工艺技术.ppt

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1、FRIPP加氢裂化工艺过程廖士纲2004年9月中国石油化工股份有限公司CHINAPETROLEUM&CHEMICALCORPORATION抚顺石油化工研究院2021/7/2211.概述1.1加氢裂化的沿革1.2国内加氢裂化技术发展历程1.3加氢裂化的基本原理及特点1.4加氢裂化原料油2.加氢裂化工艺流程2.1两段法加氢裂化2.2单段加氢裂化2.3一段串联(单程一次通过,未转化油全循、部分循环及单段加氢裂化)目录2021/7/2223.中压加氢改质技术3.1催化柴油最大限度十六烷值改进〔MCI〕技术3.2生产低凝柴油的加氢降凝技术4.加氢裂化装置操作技术4.1加氢裂化催化

2、剂的开工(催化剂装填、催化剂硫化及钝化、换进原料油)4.2加氢裂化装置正常运转及相关工艺参数的影响4.3加氢裂化装置正常停工及紧急停工4.4加氢裂化催化剂器内及器外再生技术4.5加氢裂化催化剂器外硫化技术4.6加氢催化剂的卸出2021/7/223加氢裂化原料适应性强,可用范围宽,产品方案灵活、质量好,液收高能生产液化石油气、石脑油、喷气燃料、柴油等多种优质产品,以及蒸汽裂解、润滑油基础油等石油化工原料;加氢裂化是从VGO直接制取清洁燃料的加工技术,为炼油企业主要支柱技术之一。1.概述2021/7/22420世纪初,德国开发了煤转化生产液体燃料,通过煤加氢液化→分馏→加氢

3、精制→加氢裂化制取轻质马达燃料;典型工艺条件:压力2070MPa,反应温度375525℃;使用天然白土载体,WS2催化剂。1.1加氢裂化沿革2021/7/22550年代后期,美国Chevron、Union、UOP等相继开发出近代加氢裂化;1959年Chevron公司4万吨/年的工业试验装置投产。原料:直馏柴油;催化剂:合成无定型Si-AlMoNi等金属反应压力:1618MPa,反应温度400℃;1964年Union公司开发的加氢裂化技术工业应用。特点:首创合成分子筛载体、催化剂,单段串联工艺流程1.1加氢裂化沿革2021/7/22670年代中期以后,加氢裂化技术

4、进展缓慢;加氢裂化生产的汽油辛烷值低;FCC两大进展,一是含分子筛FCC催化剂;二是提升管技术的应用,且投资低,大力发展生产高辛烷值汽油;80年代初,优质中间馏分油需求增加,加快了加氢裂化技术的发展。1.1加氢裂化沿革2021/7/22750年代抚顺地区掌握了页岩粗柴油高压加氢,发展了页岩油全馏分、低温干馏煤焦油的加氢裂化技术;特点:高压、反应温度高,T:400℃或更高,运转周期短;60年代中期,开发了107、219无定型Si-Al载体非贵金属加氢裂化双功能催化剂;1966年,大庆40万吨/年加氢裂化工业装置开工。1.2国内加氢裂化的发展2021/7/228FRIPP大

5、庆工业装置主要技术指标装置规模:40万吨/年工艺流程:单段一次通过目的产品:以生产中间馏分油为主原料:大庆VGO主要操作条件:P:15MPaSV:1.0h-1SOR反应温度:425℃2021/7/22970年代末,引进4套加氢裂化装置,1982-1990相继开工;1992年,齐鲁引进的渣油加氢处理装置,140万吨/年,建成投产;80年代后期,由抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的加氢裂化技术相继在抚顺、镇海、辽阳、吉林、天津等地建成投产,处理能力40140万吨/年;大连、茂名渣油加氢装置投产,其中茂名200万吨/年为FRIPP开发。1.2国内加氢裂化的发展2021/

6、7/2210VGO是加氢裂化的典型进料包含大分子链烷烃、单、双、多环环烷烃及芳烃的复杂混合物;含有一定数量的含硫、氮、氧非烃化合物,少量金属有机化合物;VGO固定床加氢裂化使用具有裂化功能的酸性载体及加氢活性金属组元的催化剂从化学反应角度看,加氢裂化反应可视为催化裂化与加氢反应的叠加。1.3加氢裂化的基本原理及特点2021/7/2211加氢裂化的化学反应非烃化合物的加氢反应加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)、加氢脱氧(HDO)、加氢脱金属(HDM)、C-S、C-N、C-O的断裂及烃类的加氢饱和烃类的加氢反应烯烃加氢、芳烃饱和、烃类的异构化各种烃类的加氢裂化2021/

7、7/2212泛指烃类C-C键的裂解及加氢;裂化过程遵循正碳离子机理,通过正碳离子,在酸性位上异构化;裂化反应则是在正电荷正碳离子位C-C键上进行裂解。烃类的加氢裂化反应2021/7/22132021/7/2214图2-2-14表明,双功能催化剂上烷烃,加氢裂化反应历程;反应步骤可按如下描述:正构烷在M上吸附;脱氢烯烃(1)正烯从MA正烯在A上获得质子仲正碳离子(2)仲正碳离子叔正碳离子发生异构化(反应3)烷烃的加氢裂化2021/7/2215叔正碳离子通过裂解异构烯+新的正碳离子(反应4)叔正碳离子不裂解异构烯(反应5)烯从

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