新型有机磷阻燃剂的31P+NMR分析.pdf

《新型有机磷阻燃剂的31P+NMR分析.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、48塑料助剂2008年第2期(总第68期)新型有机磷阻燃剂的31PNMR分析王小芳范润兰王利生(北京理工大学化工与环境学院，北京，100081)摘要利用31P核磁共振仪对7种新型有机磷阻燃荆(CEPPA、DPPA、ODOPB、TODP、PPDC、PPD-CO和DCPP)进行了测定和分析，提供了这些阻燃剂的劓PNMR化学位移数据，这些数据可用于鉴定阻燃剂结构，通过峰的数量及面积可测定阻燃剂的纯度和杂质含量。结果表明31PNMR分析是检验有机磷阻燃剂纯度的有效方法。关键词有机磷阻燃荆31P核磁共振分析TheAnalysisofthe魏PM讧RofNoVdOrgaIIicPh鸺phon玛n

2、锄eRetardantsWangXiao—f．angF日mRun—lan可矿啦Li—sheng@h00lofChemicalEngi∞e矗ng蛐dEn咖衄e屿BeijiIlgInstitllteof钕hnology，BeijiIlg’100081)Abst瑚d：sevenl【indsofnewo曙明icphosphorusn锄e陀tard柚t(cEPPA、DPI'A、ODOPB、TODP、肿C、PPDCOaIldDCPP)we陀me鸽ured觚d蚰alyzedby肌cle盯ma卵etic弛∞Mnce(NMR)detec“眦．11le31PNMRcheIIlicalshiftdatao

3、ftlIe跎n锄e弛tard锄tswe他pro、rided．nedatac粕beusedtodisti即ishthemolecularstnlctu孢ofn锄e阳酬ant'andcoulddetenIlinetllep面ty锄dimpuritycontentsoftllename弛．tardantthrou小thenunl】ber锄damaofpeaks．1tr船ultedtllat“is锄availableIne鹳u陀forcheckingtIIepu．矗tyofo增mlicphosphorusJ1踟e冲训antbynmkngt11eir31Pnucle盯magne“c聆∞n锄ce

4、锄alysis．1【叼words：orgaIlicphosphomsn蛐地retardant；31Pnucle盯mag玎etic陀∞mmce；舳alysis随着合成材料的迅速发展，聚合物的阻燃处理已越来越引起人们的关注，新型阻燃剂的开发也就成为人们关注的焦点。具有环保、高效等特点的有机磷阻燃剂是目前阻燃剂发展的热点之一。NMR(核磁共振)技术在化学领域的应用越来越广泛，特别是对于高分子链结构。对于聚合物的构型、构象分析、立体异构体的鉴定和序列分布、支化结构的长度和数量、共聚物和共缩聚物组成的定性、定量以及序列结构测定等均有独特的长处【“，NMR在结构鉴定方面是一种非常有效的手段。但由

5、于有机磷阻燃剂的分子中含有磷，使原本比较简单收稿日期：2008—仇一22的13c和1H谱变得很复杂；因此，本文通过31PNMR对一系列的有机磷阻燃剂进行分析。3lPNMR之所以能用作物质结构分析手段．主要是由于各种实际物质形态中的磷核并不是孤立的，而是存在于原子、分子以及它们的各种聚集体中，不同的核外环境对磷核具有各异的附加内场和不同的核外相互作用。从而使测得的瓤PNMR谱有所区别，因此可以通过对3·PNMR信号的分析获得物质的结构信息。孔PNMR谱图的特征参数有谱线的数目、位置、宽度、形状和面积、谱线的精细结构以及各种驰豫时间，其中最主要的是谱线的数目和位置一化学位移。化学位移是由

6、于核外电子云的屏蔽作用而引起的31PNMR频率的变化。原子核周第2期王小芳。等．新型有机磷阻燃剂的31PNMR分析49围的电子态、原子团结合的键型、自旋核之间的距离、核自旋的方向等都会影响原子核周围的电子密度，从而引起化学位移的变化，谱图中有不同数目的谱线即表明其中的原子核处于不同数目化学环境，所以可以根据谱图中谱线的数目及各谱线的化学位移值进行结构定性分析。在另一方面。，-PNMR谱线强度与化学环境相同的被测自旋核的数目成正比，而后者又正比于被测元素的含量，从而可以根据核磁共振谱峰的面积(积分高度)进行定量分析。用NMR定量分析的最大优点就是不需要引进任何校正因子或绘制工作曲线．N

7、MR可以用于多组分混合物分析，因此如果试样不纯，就可根据3tPNMR中谱峰的面积比确定其中各成分的相对含量。l实验部分1．1试样实验用的7种磷系阻燃剂试样的化学名、结构式、简称及主要物理、化学指标列于表l，其中。2一羧基乙基苯基次磷酸(CEPA)有山东兴强阻燃科技有限公司的工业品和由该公司的韩国样品：苯基二氯化磷(DCPP)是由德州常兴新材料研究有限公司的工业品，其他样品均根据相关文献报导的方法自己合成渊。寰l7种新型磷系阻燃剂化学名、结构式和基本性质Th