基础化学 教学课件 作者 吴华 董宪武 主编 刘强 副主编 上官少平 主审第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法.ppt

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1、第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法本章教学目标：★了解难溶电解质沉淀溶解平衡及溶度积Ksp的意义★了解溶度积同溶解度之间的换算关系★熟悉沉淀滴定法的原理及应用★掌握溶度积规则及相关计算第一节沉淀溶解平衡第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法一、沉淀溶解平衡溶解：沉淀受到极性水分子的吸引而脱离固体表面，以水合离子形式进入溶液，这一过程叫溶解；沉淀：同时已经进入溶液中的部分离子受到固体表面的吸附重新从液相回到固相，这一过程叫沉淀。沉淀和溶解是两个相反并可逆过程。第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法例如:AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl-(aq)溶解沉淀

2、沉淀溶解平衡：在一定条件下，当溶解和沉淀的速率相等时，达到平衡状态，称为沉淀溶解平衡。第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法AmBn⇌mAn+＋nBm-对于难溶电解质（AmBn），沉淀溶解平衡关系式：平衡时：Ksp是难溶电解质的特征常数，它的大小，表示了同类型难溶电解质溶解能力的大小。二、溶度积规则第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法沉淀溶解平衡的是有条件的，这与弱电解质的离解平衡不同。要判断一个溶液是否有沉淀生成，或沉淀在溶液中能否溶解，必须比较难溶电解质溶液的离子积Qi和溶度积Ksp，才能得出结论。在难溶电解质的溶液中，其离子浓度幂的乘积称为

3、离子积，用符号QiAmBn⇌mAn+＋nBm-Qi＝cm(An+)·cn(Bm-)第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法＊当Qi＝Ksp时，溶液为饱和溶液，体系处于深沉溶解平衡状态＊当Qi＜Ksp时，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出，此时若体系中有固体存在，则固体将溶解＊当Qi＞Ksp时，溶液为过饱和溶液，将有沉淀析出，直至饱和。第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法三、溶度积常数规则的应用例题1将浓度均为2×10-6mol/L的AgNO3溶液和NaCl溶液等体积混合，有无AgCl沉淀产生？解：Ag+＋Cl-⇌AgCl↓混合后浓度分别为：c(Ag+)＝

4、1×10-6mol/Lc(Cl-)＝1×10-6mol/LQi＝c(Ag+)·c(Cl-)＝1×10-12Ksp＝1.8×10-10因Qi＜Ksp故无AgCl沉淀产生1．判断沉淀的生成和溶解第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法例题２第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法2．计算有关离子浓度例题３25℃时，求饱和AgCl溶液中的c(Ag+)？解：已知在AgCl的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)Ksp=1.8×10-103．沉淀的转化借助于某种试剂，将一难溶电解质转化为另一难溶电解质的过程，称为沉淀转化。转化的前提是后者的Ksp小于前者的Ksp第

5、七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法四、溶度积和溶解度的相互换算例题４溶度积和溶解度都可以用来表示物质的溶解能力，两者之间可以相互换算。已知某难溶电解质的溶解度，就可算出它的Ksp值；反之，从Ksp值也可以算其溶解度。第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法例题５第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法第二节沉淀滴定法及其应用一、沉淀滴定法的条件１．沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系；２．反应速度快，有合适的指示剂指示终点；３．沉淀的组成恒定，沉淀吸附杂质少；４．沉淀的溶解度必须小，反应能定量进行。定义：利用沉淀反应进行滴定的分析方法第七章沉淀溶解平

6、衡和沉淀滴定法沉淀滴定法中应用比较多的是银量法。银量法是以AgNO3为标准溶液，测定能与Ag+作用生成符合滴定要求沉淀的滴定方法。Ag+＋X-⇌AgX↓X-为Cl-、Br-、I-、CN-等离子用途：测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、Ag+等标准溶液：AgNO3、NaCl、NH4SCN等二、沉淀滴定曲线第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法滴定过程中，Ag+和X-浓度变化用下式计算：c(Ag+)c(X-)=Kspθ(AgX)即：pAg+Px=pKspθ(AgX)化学计量点前：根据溶液中剩余的X-浓度计算pX或pAg2．化学计量点时：

7、X-、Ag+两者浓度相等，即pAg=pX=1/2pKspθ(AgX)3．化学计量点后：由过量的Ag+浓度求得pAg或pX第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法以0.1000mol/LAgNO3标准溶液，滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl、NaBr、NaI溶液为例，根据滴定过程中Ag+浓度的变化情况得到滴定曲线。三、沉淀滴定的方法及指示剂的选择第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法在银量法中，按照所选用指示剂不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法三种。１．莫尔法用AgNO3标准溶液滴定氯化物，以Ｋ2CrO4为指示剂Ag＋＋Cl－

8、⇌AgCl2Ag＋＋CrO42-⇌Ag2CrO4↓黄色砖红色第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法莫尔法的滴定条件：＊K2CrO4的浓度应控制在5.0×10-3mol/L左右为宜。＊滴定应在中性或弱碱性（pH=6.5~10.5）条件进行，但