华东理工大学《物理化学》课件2.8 pVT 变化中热力学函数的变化.ppt

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1、Ⅱ.各类过程中热力学函数的变化△U,△Hp1,V1,T1p2,V2,T2△S,△A,△GpVT变化理想气体实际流体恒温、恒压恒容、绝热循环、······相变化可逆不可逆化学变化2.8pVT变化中热力学函数的变化返回章首热力学能变化(2)焓变化(3)熵变化(4)亥氏函数和吉氏函数的变化(5)和的换算：1.理想气体pVT变化中热力学函数的变化理想气体的热力学能和焓，仅是温度的函数，与系统的体积和压力的变化无关。理想气体的恒容热容和恒压热容与体积和压力也是无关的按照理想气体变化的特点，用适合的公式可以求解系统的熵变焦耳实

2、验返回章首◆理想气体的U、H只是温度的函数，与p、V无关◆理想气体恒温过程◆理想气体熵变可用统一公式计算△U=0△H=0返回章首(1)恒温过程T=T环=常数p1,V1,Tp2,V2,TT=T环返回章首例12mol理想气体在300K时自1MPa恒温膨胀至0.1MPa，计算Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG，并判断可逆性。(1)p外=0，(2)p外=0.1MPa，(3)p外=p。解：状态函数变化与过程无关，三个过程有相同答案。返回章首(1)(2)(3)返回章首(2)绝热过程p1,V1,T1p2,V2,T2Q=0绝热可

3、逆过程绝热可逆过程方程绝热不可逆过程△U=W状态方程≠过程方程解：三个过程终态的温度和体积不同,需要计算。(1)例20℃、1MPa、10dm3的单原子分子理想气体，绝热膨胀至0.1MPa，计算Q、W、ΔU、ΔH、ΔS，并判断可逆性。(1)p外=p，(2)p外=0.1MPa，(3)p外=0。设单原子分子理想气体的。(2)(3)Q=0，W=0，△U=0，T2=273.2K，V2=100dm3（为什么？）△H=0(为什么?)(2)(1)绝热过程与恒温过程比较图2–8恒温线与绝热线(3)恒容过程与恒压过程解：例30.1MP

4、a下的1mol双原子分子理想气体连续经历下列几步变化：(1)从25℃恒容加热到100℃；(2)向真空绝热膨胀至体积增大一倍；(3)恒压冷却到25℃。试求各步和总的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。设。p1=0.1MPaT1=298KV1=24.78dm3p3=0.063MPaT3=373KV3=49.55dm3p4=0.063MPaT4=298KV4=39.6dm3p2=0.125MPaT2=373KV2=24.78dm3(4)理想气体恒温混合例4如图所示，抽去隔板后，两种气体混合均匀。试求Q、W、U、H、S、G,

5、并判断其不可逆性。解：2.非理想气体、液体和固体pVT变化中热力学函数的变化◆恒容过程◆恒压过程理想气体系统由状态1到状态2,焓变为实际流体由状态1到状态2,焓变为◆偏离函数