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《三硫化二铈和一硫化铈的几种制备方法之比较_张惠民.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、DOI:10.14062/j.issn.0454-5648.1965.04.006第V.4l,沁4四卷第四期硅酸盐学报.,1965年11月Nov1965三硫化二肺和一硫化肺,的几种制备方法之比较张惠民刘孚禹徐晓白.(中国科学院化学研究所),。近年来随着高温技术的发展稀土元素的硫化物作为新的高温材料引起了人们的重砚这类化合,物、具有以不同类型的缝之杂化为特征的电子枯构因此呈砚出特殊的物理性能且由于硫原子之电负,t。性较大所以粗成不同的硫化物之性质差别甚大”,,。,。,。一、一、下一oZ3,o:稀土元素硫化物中肺的硫化物是研究得较多的已知有CeSCS月CSCSoZZ。245〔`’〔”,及
2、COS其中CeS具有最高的熔点(o0C)且兼具其它舒多优点已用作高极耐火材料〔3】。〔`’。及精密鸽造用铸芯等其他粗成的硫化肺近来也逐渐获得更多的新用途eS的.CoZS,Co,「”;eO:关于C制备文献上有薛多方法或将与H在高温具空下反应或将原料CCe:53「`’;及加入过量的金属铝以进行还原或以过量金属镁及氢作还元剂以及将金属肺与硫直接,。..Cos「”rBaMHCeO:化合然后将产物长时简加热以得到最近CcooBl8J在真空下以碳还原与e:,〔“,汇’J。,CS的混合物以及氧化肺与硫直接反应以合成CeS前法所得产品钝度救好而后法所用的。毅备和操作似最为简便oZ3,【`。’「;制备
3、CS有用无水氛化肺或无水硫酸肺川与硫化氢反应也有用氧化肺与硫化氢直接“,t`”〔,”,〔”。作用采用后法制备时还可加入微量碳。23,本文作者就上述制备三硫化二肺(C5)和一硫化肺(CeS)的若干较为简便的方法进行了献膝,。:比较以期从中选择便于推广的制备步骤现将桔果筒述于后、一实脸部分1.e:s,C的制备1)于碘存在时以硫化氢还原氧化肺:6Ceoz+loHZS+6C=3Ce:S,+6C0+6H:+4H20+50:将镇先干燥过的氧化肺(钝度>9%)与碳粉(分析耗)以一定的比例混合均匀后(献料总重5克,,:,左右)置于石墨舟内放入耐高温磁管中通H8气15、30分钟以后借硅碳棒管炉加热至反
4、应温,.,。度粗25,:8保温小时然后在H气流中冷却再取样分析,「`”肺含量用称重法桔合硫与自由硫的测定都用容量法e:,,在研究过程中曾取CO与C不同的比例用量在1200、1400C温度范围内进行了多次实股其。中一部分拮果列于表1,,。e:::从献教桔果来看献料中碳的用量不宜太多否H]J自由硫含量偏高当COC用量比豹2.,,.,,00Q7反应温度在120。或124o0C时保温25小时所得产物之化学粗成与理榆值甚为接近多次。,,献赚的桔果均能重复当反应温度增至130或1400C时产物粗常有烧桔现象其化学粗成有时也5。本文于1965年月17日收到,。二常焕球同志(中国科学院江西分院化学所
5、)曹进行部分工作刘孚禹系华中师范学院进修教师22硅5酸盐学报4卷4期:还服Z。:,SCeS衰于碳存在时以H法制备的结果Ce::C()C温度产物之化学粗成重盆比CeC(%)}5.合(%)}S自由(%)一ùf几马J月,qJ山0匀任ù一匕1J.工n`几工,1,九ùJ心几甘n工一山内bnJ八斤丹`65250ó勺143o6075b05050Son0一12045012043040420074S.56453254.产物硫松11001产物硫松一……1001产物硫松。2.0007产物硫松2一0.007产物疏松210。007产物疏松。2:O007产物硫松。,20007产物烧枯成硬块。..72000742
6、4产物烧枯成硬块。4.00077.469产物硫松。61000774。98产物硫松:.、.。注:53Ce7`44%82556%eC理筋合址为。变化稍大:2)氧化肺与硫化氢直接反应,。取10克左右梢先干澡过的氧化肺置于反应舟内放在管护中加热(装置同前法)在反应温度保,。持3、4小时后冷却取样分析。,,从实墩桔果可兄(表2)当反应温度为1050~1200oC保沮时简豹4小时所得产物化学粗成,。,,与理输值尚为接近但与前法比较其桔合硫含量一般偏低唯用石墨舟时别情况有所改善产物化。,,。学粗成与由前法所得的相仿当制备温度高至13Oo0C产物与磁舟发生作用难于取出,e3e:.,:e:,。此外也曾
7、用无水C1C与C(80)和HS高温反应的方法制备了CS但因制备手蔽不,。及前述两法简便故从略.2CoS的制备1)氧化肺与硫宜接反应法:.,o,【,,:Ceo:+2255,:S:12〔“’:losoC先按文献所列条件(献料H流速升/时反应沮度保沮,。.:4:8eo::S比(1:2时简小时)进行了多次献肺但未获得Ces替改变H流速(2~30升/时)及C25、,,,l:8)也未获得满意桔果之后又分别采用(1)待献料到达反应温度后补充通入硫黄燕汽的方法2Ceo::
