专题十一：金属有机化合物.ppt

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1、专题十一：金属有机化合物一、EAN规则稀有气体电子规则化合价较低的配合物（如多数金属有机化合物），中心电子数+配体提供的电子数=同周期稀有气体的电子数。当研究的金属为过渡金属（非镧系、锕系）时，可理解为18电子规则：中心价层电子数+配体提供的电子数=18常见配体提供的电子数：COR3PR3As：2自由基(CH3ClBrH)：1NO:3(少数情况为1)烯烃：视参加共轭的电子数目与实际配位的形式决定炔烃：2*2金属-金属键：一条一个二、金属羰基化合物1、单中心金属羰基化合物画出下列金属单中心的羰基化合物NiFe

2、CrNi：18-10=88/2=4无色液体Fe:18-8=1010/2=5稻草黄色液体Cr:18-6=1212/2=6白色固体2、多中心金属羰基化合物画出下列化合物的结构：Fe2(CO)9Fe3(CO)12Mn2(CO)10Co2(CO)8Co4(CO)12Os2(CO)9Ru3(CO)12Fe5(CO)15CFe2(CO)9:需要电子：2*18=36中心电子：2*8=16配体电子：2*9=18金属键电子：36-16-18=2金属键数：2/2=1黄色固体Fe3(CO)12:(18*3-8*3-12*2)/2

3、=3黑色固体Mn2(CO)10:(18*2-7*2-2*10)/2=1黄色固体Co2(CO)8:(18*2-9*2-8*2)/2=1橙色固体Co4(CO)12:(18*4-9*4-12*2)/2=6黑色固体Os2(CO)9:(18*2-8*2-9*2)/2=1黄色固体Ru3(CO)12:(18*3-8*3-12*2)/2=3橙色固体Fe5(CO)15C:(5*18-5*8-15*2-4)/2=83、金属羰基化合物的制备直接化合法：b)还原羰基化法c)热/光分解法三、含CN-,NO,N2配体的配合物1、CN-

4、配合物与CO为等电子体桥联时C,N分别连接一个原子/离子2、双氮配合物与CO为等电子体，桥联方式与CN-相同可以活化氮气分子，潜在的人工固氮的催化剂3、亚硝酰配合物亚硝酰配合物的合成以NO气体为起始物质从亚硝酸盐出发棕色环反应，检验硝酸根/亚硝酸根b)配位方式三电子：一般认为M+NO→M-+NO+NO+再将两个电子配给M-,为直线型单电子：类似自由基，折线形四、烯烃和炔烃配合物1、蔡斯盐：第一个烯烃配合物K[PtCl3(C2H4)]2、二烯和多烯配合物3、炔烃配合物画出Co2(CO)6(tBuCCtBu)结

5、构五、夹心配合物1、二茂铁：最早的夹心化合物a)制备发现二茂铁的反应：现在制备用反应：b)二茂铁的性质与用途：稳定的橙黄色固体，易升华环戊二烯负离子具有芳香性，能发生与苯环类似的反应，如Friedel-Crafts酰基化反应。用于火箭燃料催化剂、汽油抗爆剂。c)二茂铁的结构全重叠(D5d)全交错(D5h)2、二苯铬写出下列反应的方程式氯化铬、苯、三氯化铝、铝反应生成[Cr(C6H6)2]+产物经保险粉在碱性条件下还原得到二苯铬二苯铬在水中被空气氧化生成[Cr(C6H6)2]+六、另一些坑爹结构接近分子间力的

6、金属键：[Cu(CH3COO)2(H2O)]2三重键Cr2(CO)8Cp2四重键[Re2Cl8]2-2-五重键