波普综合-7.ppt

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1、7波普综合第一节概述第二节综合解析第三节解析实例一概述综合解析：以一种谱学方法为主体，配合其他谱学技术，确定有机化合物结构的过程注意的问题1.待测试样的纯度2.样品来源信息及物化参数2021/9/92常用谱学方法的特点2021/9/932021/9/94各种谱图可提供的信息要点1.13C-NMRC的个数C的种类（伯、仲、叔、季）根据化学位移，裂分数目推测碎片结构C骨架结构2021/9/952.1H核磁共振谱图（1HNMR）1.根据积分线和分子式计算分子中各类氢原子数目，含氢基团类型及连接顺序。2.判断各类质子

2、个数比。3.判断与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基。4.化学位移碎片结构2021/9/963.红外光谱图（IR）1.主要提供官能团的信息，特别是含氧、氮官能团和芳香环。2.判断化学键的类型（如炔烃、烯烃及其它双键类型等）3.有关芳香环的信息。2021/9/974.质谱图（MS）1.由分子离子峰确定相对分子量、分子式，计算不饱和度。2.由谱图概貌可推断开裂过程，判断分子稳定性，对化合物类型进行归属。3.由氮律、断裂形式推断是否含氮原子。4.由碎片离子推测官能团及可能的结构片断，证实某些基团及结构的存在

3、。2021/9/98紫外光谱图（UV）1.可知摩尔吸光系数、λmax2.判断是否存在芳香环及共轭体系。3.推测生色团种类。4.由Woodward-Fieser规则估计共轭体系大小及取代基位置。2021/9/99二、综合解析的一般程序一确定分子式1.分子量的测定——质谱法质谱法：同位素丰度法和高分辨质谱法2.利用元素定量分析数据结合分子量计算分子中各元素的原子数，从而确定分子式3.碳谱-氢谱得到C、H数目；IR得到O;MS得到NX;综合推测分子式4.计算不饱和度2021/9/910二结构式的确定1．确定分子内结

4、构单元及剩余单元2．简单结构单元的组合3．结构单元的综合与结构式的确定利用个谱学特长，获得可靠信息三验证核对其它已知条件（如物理、化学性质，来源及用途等）利用红外谱图核对所推断结构式的官能团利用氢核磁谱图核对氢核的化学位移及相互偶合关系用质谱裂解规律证明结构式推断无误。2021/9/9112021/9/9122021/9/913综合谱学信息推测基本有机化合物1.取代苯环氢谱：δ=6.5~8.0ppm3J6~94J1~35J0~1碳谱：δ=110~165ppm质谱：存在m/z39、51、65、77序列，常可见9

5、1、92。分子离子峰较强红外：~3030、~1600、~1500cm-1有吸收峰，苯环取代区670~910cm-1有吸收峰（苯环上取代类型特征）。紫外：吸收位置视共轭体系的大小而定。吸收波长>250nm单取代苯：由苯环三类取代基的概念，并分析氢谱中的化学位移和耦合峰形，确定单取代基类型2021/9/914多取代苯：取代基数目：氢数目，被取代碳原子δ低场位移，DEPT谱等取代基类型：氢谱　由苯环氢或某些苯环上的基团的化学位移估计红外　吸收峰的位置判断基团是否与苯环相连质谱　与苯环有关的碎片离子碳谱　氧、氮原子与

6、苯环相连，使碳原子的δ值大幅度向低场位移紫外　苯酚、苯胺不同介质下的数据变化取代基的位置对苯环剩余氢的δ值进行计算氢谱的峰形分析对苯环的各个碳原子的δ值进行计算红外　（取代基团极性强时可能不准确）有邻位取代基团时，质谱特殊的重排峰）2021/9/9152.正构长链烷烃紫外无吸收氢谱：除连接取代基的α-CH2处于相对低场位置，各个CH2的δ值十分接近，在约1.25ppm处形成一个强耦合体系。碳谱：除α-CH2之外，链上其它碳原子的谱线都在较高场位置(δ<35ppm)质谱：产生CnH2n+1簇峰（29,43,57

7、….）红外：约2920、2850cm-1形成强吸收，约1470cm-1处有吸收峰。2021/9/9163.醇、酚氢谱：-OH通过加重水交换，峰消失确定。δ位置受氢键和作图条件影响，无定值。酚羟基峰较醇羟基峰位于较低场。碳谱：与-OH相邻的碳原子低场位移。质谱：醇:：M-18峰，碎片离子的重排峰酚：分子离子峰强，M-CO峰和M-CHO峰较强。红外：约3300cm-1强而宽的-OH吸收峰醇：1050~1150cm-1的C-O伸缩振动吸收峰酚：1230cm-1的C-O伸缩振动吸收峰紫外：醇无紫外吸收酚有紫外吸收，溶

8、剂由中性变为酸性，吸收向长波方向移动2021/9/9174.羰基化合物氢谱：无直接信息碳谱：信号特征醛、酮：δ〉195ppm酰氯、酰胺、酯、酸酐：δ<185ppm质谱：注意链状存在γ-H时产生重排。红外：信号特征（强峰）~1650-1900cm-1强吸收。位置与邻接基团有密切关系。注意α-β不饱和羰基化合物，吸收频率降低，羰基和双键的吸收强度增加。紫外：R吸收带2021/9/918醛1Hδ：9.0~