【精品】误差和分析数据的处理.doc

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1、第4章滴定分析法和酸碱滴定定量分析是分析化学中重耍的纽成部分，在实际工作中的应用非常广泛，可以说是渗透到工业、农业、国防及科学技术的各个领域。在定量分析中，以滴定分析的应用最为广泛,如工业生产中的原料、中间体、成品分析；农业生产中的土壤、肥料、粮食、农药分析和各种矿物质的矿物分析等，都离不开滴定分析。为了更好的学习和掌握滴定分析中的滴定分析法，确保滴左分析结果的准确性，还必须了解滴連过稈小有关谋差和分析数据处理方面的知识，因此，本章就是在了解分析化学过程中的误差和分析数据处理的基础上，介绍了滴定分析法的基本知识，并

2、以滴沱分析法屮的酸碱滴过为例，讨论了酸碱滴速曲线，指示剂的选择和应用。4.1误差和分析数据的处理定最分析是分析化学的一个组成部分，它的目的是准确地测定试样中被测组分的含量,并使分析结果达到一定的准确度。山于受分析方法、仪器、试剂、分析匸作者的上观I大I素和操作水平等方面的限制，使测得的结果不可能与真实值完全•致，总伴有一定的误差。即使采用最好的仪器和方法，山操作技术最熟练的分析丁•作者进行多次重复分析，也很难得到完全•致的结果。这说明，在分析过程中，谋差是客观存在的，只是程度不同而己。因此，为了得到止确的分析结果，

3、我们必须要了解分析过程中产乞谋差的原因及其规律性，才能对分析的数据进行止确的处理。4.1.1误差和偏差在分析过程中，分析结果与真实值的差称为误差。分析结果与平均值之差称为偏差。在定最分析屮，根据谋差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差和偶然误差。1•系统误差系统误魅也称可定误差，它是山于分析过程中某种确定的原因引起的，一般有固定的方向(正或负)和大小，在同一条件下重复测定时，它会重复出现。根据系统误差的来源，川区分为方法误差、仪器误差、试剂误差和操作误差四种。(1)方法误差山分析方法本身不完善或选用不当所造成的

4、。例如，重量分析中，山于沉淀的溶解、共沉淀、沉淀分解、挥发等因素造成的误差；在滴定分析中的反应不完全或有副反应、指示剂不合适、干扰离子的影响、滴定终点和化学计量点不符合等，都会产生系统误差。(2)仪器误差是山于仪器不够准确或未经校准所引起的误差。例如，天平两臂不等长、天平的灵敏度低、祛码本身重量不准、祛码工锈或沾有灰尘及容杲仪器刻度不够准确等引起的误差。(3)试剂误差山于试剂或蒸绸水中含有微量杂质或T•扰物质而引起的谋差。(4)操作误并山于分析工作者的主观原因造成的，使操作不符合要求，形成的误差叫操作误差。例如,滴

5、定管读数偏高或偏低，対滴定终点颜色的判断总偏深或偏浅，辨别不敏锐等所造成的谋差。2偶然误差偶然菽羞也称随机谋差或不口J定谋差。它是山某些偶然的因素引起的。例如：测量过程中温度、湿度、气斥的微小变化，分析仪器的微小波动等。都会引起测量数据的波动n引起偶然谋差的因素难以察觉，也难以控制。但偶然谋差服从般的统计规律。可以通过增加平行测定次数了以减少。在消除系统误羞的前提下，随看测定次数的增多，偶然误差的算术平均值将趋于零。测定次数越多测定结果的平均值越接近于真实值。除上述两类误差外，有时还可能山于分析工作者的粗心大意,或

6、者不按章操作等引起的过失误齊。例如，溶液溅失，加错试剂，读错刻度，记录和计算错误筹。这些都是不应有的过失，I大I此在分析工作中，当出现较大的谋差吋，应查明原因，如系山过失所引起的鉛谋则应将该次测定结果弃去不用。4.1.2准确度和误差分析结果与真实值相接近的程度称为准确度。准确度用谋差衣示。谋差是指分析结果与真实值的差，差值越小则分析结果的准确度高，反之则低。测量值中的误差，有两种表示方法：绝对误差和相対误差。绝对误滥（E）指测最值（X）与真实值（T）之氷E=X-T柑对谋差（RE）指绝対谋差占真实值的方分率。E-xl

7、OO%RE=T例如：用万分Z-分析天平称帚某试样两份，分别为1.9562$和0」950^o而两份试样的真实值各为1.9564«和0.1952&，计算它们的绝对误差分别为:£

8、=1.9562-1.9564=-0.0002gE2=0」950—0」952=-0.0002g相对误差分别为：-（），（）（）（）2xl00%RE］二1.9564=-0.01%RE2=-0.00020.1952xlOO%=—0.1%从上述两组计算数据可见，两份试样的绝对谋差相等,但相对误差不同。当被测疋的虽大时，相对误差小,测定的准确度高。反之,

9、被测定的量小时,相对误差大，测定的准确度低。因此，采用相对误差來表示测定结果的准确度更为确切。误差有止负之分，止值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低。4.1.3精密度和偏差精密度是指在相同的条件下，多次平行分析结果相互接近的程度。它衣明测定数据的再现性。精密度用偏羞、相对平均偏差、标准偏羞和相对标准偏差来表示。数值越小，说明测定结果的精密度越高。1.1.