物质结构-2.ppt

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1、分子间存在着一种较弱作用力,叫分子间力。分子间力源于分子的极性。分子的极性和电偶极矩分子间相互作用力①分子中正、负电荷量是相等的,电荷的分布是分散的,但可确定其中心—正、负电荷中心。1极性分子和非极性分子②正、负电荷中心重合的分子是非极性分子:正、负电荷中心不重合的分子是极性分子。2分子的电偶极矩分子极性的强弱决定于正、负电荷中心的距离和电荷量。定义分子的电偶极矩为:μ=q·lq—极上电荷;l—偶极长度。单位:C·m3分子的极性分子的极性源于键的极性——成键原子间电子云的分布,这种分布依原子的电负性来判断。电偶极矩μ可用来表征分

2、子极性的大小。若μ=0,分子是非极性分子,如CO2。若μ≠0,分子是极性分子分子空间结构对称,分子无极性;分子空间结构不对称,极性分子。非极性键构成的分子,必是非极性分子;极性键构成的分子:双原子分子—分子和键的极性一致;多原子分子:如:H-HO-OH-ClO-C-OH2OCH4二分子间力分子间力实质是分子极性间的电引力。分子间力源于分子的极化。1分子的极化:在外电场的作用下,非极性分子的正负电中心被分开,极性分子原来不重合的正负中心被进一步分开.在电场作用下,分子极性的变化有三种情况:在电场中,极性分子的固有偶极取向发生取向极

3、化。①固有偶极极性分子具有的极性,与电场无关。②诱导偶极外电场作用下,分子发生变形极化,产生诱导偶极,使分子的极性增加。电场撤去,诱导偶极消失。③瞬时偶极——分子中原子的电子和核的相对运动会使分子发生瞬时的变形而产生瞬时偶极。如:瞬时偶极总是以异极相邻状态存在。存在时间极短,却反复发生。2分子间力非极性分子可以产生瞬时偶极,瞬时偶极必定采取异极相邻状态,此状态不断重复而产生的吸引力就是色散力。②极性分子和非极性分子间——诱导力极性分子作为电场使非极性分子变形而产生诱导偶极。①非极性分子间——色散力固有偶极和诱导偶极间的吸引力是诱

4、导力。③极性分子间——取向力极性分子的固有偶极间因取向而产生的引力叫取向力。3分子间力的特征①是弱作用力。比化学键小1-2个数量级。如:H2O中,分子间力47.28kJ.mol-1而E(OH)=463kJ.mol-1③无方向性和饱和性。②是近距离力。在300pm-500pm间有效,而且与r7成反比。分子的极性不同,三种力的比例也不同,但色散力是主要的,存在于一切分子之间。其强度与分子的大小有关,随分子量的增大而增大。下列两组物质的色散力大小1)卤素单质;2)卤化氢解:卤素单质按色散力从大到小:I2,Br2,Cl2,F2;卤化氢按

5、色散力从大到小:HI,HBr,HCl,HF思考:实际上卤化氢中HF的沸点高于HCl,说明在HF分子中还存在其它的相互作用?可能是什么?分子间的吸引作用(kJ·mol-1)在X——H……Y中:H—与电负性大、半径小的元素(X)成强极性共价键的氢;Y—有孤对电子、电负性大、半径小的元素(F、O、N)。1氢键的形成条件氢键于是在H与Y间以静电引力结合,成第二键,称氢键,较弱。氢键也可在分子内形成。如HF中氢键的形成:冰与氨水中的氢键除了HF、H2O、NH3有分子间氢键外,在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如:甲

6、酸靠氢键形成二聚体。HCOOHHOOHC除了分子间氢键外,还有分子内氢键。例如,硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低。一个非常令人感兴趣的问题!指水分子彼此间通过氢键形成笼,将外来中性分子或离子(Cl2,CH4,Ar,Xe等)包于笼内的水合物(分子晶体).ClathratehydrateExample已知1m3可燃“冰”能释放164m3的CH4气体,试估算晶体中水与甲烷的分子比.推算可燃冰的组成可能是8CH4·46H2O1×1000-7.32×1618:7.32=6.7:1n(H2O):n(CH4)=164m3÷22.4m3/kJ•

7、mol-1=7.32kJ•mol-1若水合物的密度与冰的相同,即1g/cm3,则Solution蛋白质分子中的氢键2分子间力和氢键对物质性质的影响主要是对熔点、沸点、溶解度、汽化热、熔化热、表面张力、黏度、分子缔合等,有明显影响。如:CH4SiH4GeH4SnH4HFTfp/℃-164-112-90-5220分子量色散作用分子间力沸点熔点水中溶解度HeNeArKrXe小大小大小大低高小大分子间力的意义:溶解性溶剂与溶质间的氢键或分子间作用力大于溶质之间的作用力,或溶质与溶剂之间有相似的结构、极性等,有利于溶质的溶解,即相似相溶原

8、理。如:I2易溶于苯或CCl4或C2H5OH,而难溶于水氢键对氢化物沸点的影响例:卤素单质和卤化氢的沸点(°C)如下:说明理由。 卤素单质:F2:-219.62;Cl2:-34.6;Br2:58.78;I2:184.35。 卤化氢:HF:19.5;HCl:-84

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