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时间:2020-02-04
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1、生物氧化-电子传递和氧化磷酸化生物氧化:有机分子在机体氧化分解成二氧化碳和水并释放出能量的过程。特点:在活的细胞中(pH接近中性、体温条件下),有机物的氧化在一系列酶、辅酶和中间传递体参与下进行,其途径迂回曲折,有条不紊。氧化过程中能量逐步释放,其中一部分由一些高能化合物(如ATP)截获,再供给机体所需。在此过程中既不会因氧化过程中能量骤然释放而伤害机体,又能使释放的能量尽可得到有效的利用。第一节电子传递和氧化呼吸链1、概念需氧细胞内糖、脂肪、氨基酸等通过各自的分解途径所形成的还原性辅酶,包括NADH和FADH2通过电子传递途径被重新氧化。即还原型辅酶上的氢原子以
2、质子的形式脱下,其电子沿一系列按一定顺序排列的电子传递体转移,最后转移给分子氧并生成水,这个电子传递体系称为电子传递链,由于消耗氧,故也叫呼吸链。电子传递链在原核生物存在于质膜上,在真核细胞存在于线粒体内膜上。2、呼吸链的组成由一系列氢传递体和电子传递体组成,主要是蛋白复合体,大致分为四个部分:复合体复合体Ⅰ复合体Ⅱ复合体Ⅲ复合体Ⅳ酶名称NADH-Q还原酶琥珀酸-Q还原酶细胞色素还原酶细胞色素氧化酶辅基FMN,Fe-SFAD,Fe-S铁卜啉,Fe-S铁卜啉,CuNADH氧化呼吸链琥珀酸氧化呼吸链电子传递链标准氧化还原自由能变化NADHFMNCoQFe-SCytc
3、1O2CytbCytcCytaa3Fe-SFADFe-S琥珀酸等复合物II复合物IV复合体I复合物IIINADH脱氢酶细胞色素C还原酶细胞色素C氧化酶琥珀酸-辅酶Q还原酶-0.2-0.400.20.40.60.8E0/V40503020100ΔG°′ADP+PiATPADP+PiATPADP+PiATPNADH-Q还原酶是电子传递链中第一个质子泵,它是一个大的蛋白质复合体。NADH-Q还原酶(NADH脱氢酶、复合体Ⅰ)MW:88kDa≧34条多肽链辅基:FMN和铁-硫聚簇(Fe-S)辅酶:辅酶Q以FMN或FAD为辅基的蛋白质统称黄素蛋。FMN通过氧化还原变化可接收
4、NADH+H+的氢以及电子。传递电子和氢NADH+H++FMNFMNH2+NAD+NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)相互转变氧化还原反应时变化发生在五价氮和三价氮之间。FMN(黄素蛋白辅基)FMNFMNH2+2H-2H接受的氢原子接受的氢原子铁硫聚簇(Fe-S中心)铁硫聚簇主要以(Fe-S)、(2Fe-2S)或(4Fe-4S)形式存在,铁硫聚簇与蛋白质结合称为铁硫蛋白。铁硫聚簇通过Fe3+Fe2+变化,将氢从FMNH2上脱下传给CoQ,同时起传递电子的作用,每次传递一个电子.CysSSSCysFe3+Fe3+CysSSSCysCysSSSCysFe3
5、+Fe2+CysSSSCys+e-CoQCoQH2+2H-2H辅酶Q(泛醌、亦简称Q)功能基团是苯醌,通过醌/酚的互变传递氢,Q(醌型结构)很容易接受2个电子和2个质子,还原成QH2(还原型);QH2也容易给出2个电子和2个质子,重新氧化成Q。因此,它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。R:哺乳动物中为10个异戊二烯单位,简写为Q10非哺乳动物中为6-8个异戊二烯单位。作用:使辅酶Q成为非极性化合物,在线粒体内膜的脂双层中可以迅速扩散。泛醌(醌型或氧化型)泛醌H·(半醌型)二氢泛醌(氢醌型或还原型)辅酶Q:线粒体内膜,结合游离接受:NADH、琥珀酸脱氢酶,脂酰
6、-CoA脱氢酶以及其它黄素酶类脱下的氢。NAD+NADH+H+FMNFMNH22Fe3+2Fe2+2(Fe-S)2(Fe-S)2e+2H+CoQCoQH2ⅠNADH-Q还原酶各辅基(辅酶)的氧化还原循环紫MH2紫M2)琥珀酸-Q还原酶(复合体Ⅱ)琥珀酸脱氢酶也是此复合体的一部分,位于线粒体内膜上,其辅基包括FAD和Fe-S聚簇。琥珀酸脱氢酶催化琥珀酸氧化为延胡索酸,同时其辅基FAD还原为FADH2,然后FADH2又将电子传递给Fe-S聚簇。最后电子由Fe-S聚簇传递给琥珀酸-CoQ还原酶的辅酶CoQ。电子在从FADH2转移到CoQ上的标准氧化还原电势变化不能产生足
7、够的自由能来合成ATP,因此此步骤没有ATP生成。2Fe3+2Fe2+2(Fe-S)CoQH2CoQ2Fe3+2Fe2+2(Fe-S)CoQH2CoQFADFADH2Ⅱ2e+2H+延胡索酸琥珀酸3)细胞色素还原酶(细胞色素bc1复合体、复合体Ⅲ、辅酶Q-细胞色素C还原酶)位于线粒体内膜上,其辅基包括Cytb562、Cytb566、Cytc1和铁硫蛋白(2Fe-2S)。两种Cytb在细胞色素还原酶中以游离形式存在,而Cytc1则以共价键与蛋白质连接。Cytbc1复合体的作用是将电子从QH2转移到CytcCoQ-CytC还原酶细胞色素:以铁卟啉(血红素)为辅基的电子传
8、递蛋白质的
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