分子轨道理论-2012.ppt

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1、实验测得氧分子的磁矩为2.83BM，求得n=2无机化学电子教案中国药科大学3.4分子轨道理论无机化学电子教案中国药科大学3.4分子轨道理论MolecularOrbitalTheory3.4.1分子轨道理论的基本要点3.4.2几种简单的分子轨道3.4.3同核双原子分子的分子轨道能级图3.4.5键参数3.4.6*离域π键（大π键）无机化学电子教案中国药科大学3.4.1分子轨道理论的基本要点1.在分子中，电子不再从属于某个特定的原子，而是在整个分子范围内运动，因此分子中电子的运动应用分子轨道波函数（简称分子轨道）来描述。分

2、子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目n和组合前的原子轨道数目n相等。当n为偶数，n/2为成键轨道（能量降低），n/2为反键轨道（能量升高）；当n为奇数，(n-1)/2为成键轨道，(n-1)/2为反键轨道，1个为非键轨道（能量不变）。无机化学电子教案中国药科大学原子轨道线性组合LCAO例如：A+B→ABⅡⅡⅠLCAO----linearcombinationofatomicorbitals无机化学电子教案中国药科大学分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等无机化学电子教案中国药科大学成键轨道中，两原子之

3、间的电子云密度增加；而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。无机化学电子教案中国药科大学原子轨道组合成分子轨道时的三个原则：(1)对称性匹配原则只有具有相同的对称性的原子轨道（相对于键轴而言具有相同的对称性），才能组成分子轨道。(2)能量近似原则(3)最大重叠原则对称性匹配原则是首要条件，决定能否组成分子轨道；能量近似原理，则最大重叠原则决定组合的效率。无机化学电子教案中国药科大学关于原子轨道和分子轨道的对称性无机化学电子教案中国药科大学无机化学电子教案中国药科大学π对称：绕x轴旋转180°，形状不变，符号改变。

4、例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。无机化学电子教案中国药科大学b、d、e对称性匹配；a、c对称性不匹配。无机化学电子教案中国药科大学3.4.2几种简单的分子轨道σ分子轨道s-ss-pxpx-pxπ分子轨道py-pypz-pz分子轨道常用σ、π、δ……表示原子轨道：spdf无机化学电子教案中国药科大学TypesofMolecularOrbitalsTwoAOsinhydrogenatomscombinetoform……abondingmolecularorbital,lowerinenergyt

5、hantheAOs,and……anantibondingmolecularorbital,higherinenergythantheAOs.Electrondensitybetweenthenucleiisincreased.Electrondensitybetweenthenucleiisdecreased.无机化学电子教案中国药科大学3.4.2几种简单的分子轨道++-ψsψpxσspσsp*-+++Ψs+ψpxΨs-ψpxE无机化学电子教案中国药科大学3.4.2几种简单的分子轨道无机化学电子教案中国药科大学3.4

6、.2几种简单的分子轨道无机化学电子教案中国药科大学HomonuclearDiatomicMoleculesoftheSecond-PeriodElementsThetwopxorbitalscombinetoformsigmabondingandantibondingMOs.ThetwopyorbitalsandthetwopzorbitalsgivepibondingandantibondingMOs.无机化学电子教案中国药科大学3.4.3同核双原子分子无机化学电子教案中国药科大学第二周期元素原子轨道能级数据（k

7、J/mol）元素E1sE2sE2pΔE2p—2sH–1312.2Li–9561.7–550.0Be–17917.3–1331.5B–19026.8–1351.8–550.9+800.9C–28343.4–1876.6–1036.2+840.4能级N–39365.9–2467.1–1246.6+1200.5差小O–52356.6–3123.2–1535.1+1588.1能级F–67184.4–3871.0–1797.5+2037.5差大无机化学电子教案中国药科大学O2无机化学电子教案中国药科大学N2无机化学电子教案中国

8、药科大学分子轨道电子排布式：或或有两个三电子π键，具有顺磁性。:OO:无机化学电子教案中国药科大学MolecularOrbitalDiagramsElectronsfillMOsinthesamewaythatAOsarefilled–lowestenergytohighestenergy.JustlikeAOs:therearesomeirr