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《从端乙酰氧基聚醚合成聚酯-聚醚多嵌段共聚物.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、.第`期高分子通讯No6980GAOFENZ.,年月I0NGUND1980卜一从端乙酞氧基聚醚合成聚醋聚醚*·多嵌段共聚物****吴美淡施曼丽许飞毛亚弟(中国科学院化学研究所)摘要研究T从端乙院载基聚醚代替端狂基聚醚合成聚时苯二甲酸乙二醋一策四亚甲基胜多嵌段共聚物的新途径.探讨了其嵌段共策合反应过程.所合成的嵌段共策物是性能优良的热塑弹性体.一,.]至今文献上报道的聚酩聚醚多嵌段共聚物都是从端经基聚醚合成的叩本文研一究从端乙酞氧基聚四亚甲基醚合成聚对苯二甲酸乙二醋聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的新途径.cH3co20一Hclq为引发剂,,端乙酞氧基聚醚是以()使四氢吠
2、喃开环聚合制备端径.`cH3eo20一【,,~503【,,基聚醚的中间体()HClq引发剂和FsoaH或HZSq引发剂相比.,,,具有毒性小对设备腐蚀性小色泽洁白等优点缺点是制备流程较长在聚合反应终止.,,a,后尚需继续在乙醇溶液中以N0H进行激烈的水解反应方可制得端轻基聚醚51t因,,一,此直接从其中间体端乙酚氧基聚醚合成聚醋聚醚多嵌段共聚物不仅保留了.(cco20一HQq引发剂的优点,aH)而且避免了此法的缺点实验部分.:5,,醋交换反应和缩聚反应对苯二甲酸二甲醋28克乙二醇30克分子量为205。的.`,口6,“331,3,5,,一3~端乙酚氧基聚醚38克抗
3、氧剂丫(【一三甲基246一三(4-,经基5二叔,,,.丁基苯基)苯D.02克在氮气下搅拌加热至20℃加人催化剂醋交换反应立即开始.,0℃,6x10一2,,15,酮交换反应完毕后在25毫米汞柱真空下进行缩聚反应小时后聚.18以上,即得硬链段重量含量为21拓,205。的合体特性粘数[们达到软链段分子量为.聚对苯二甲酸乙二酣一聚四亚甲基醚多嵌段共聚物(硬链段平均分子量为,50)如果提.,高反应混合物中对苯二甲酸二甲醋的用量则可合成较高硬段含量的嵌段共聚物嵌段共聚物.的特性粘数【们是在30℃间甲酚溶液中测定的结果和讨论反应系件和催化剂的选择.*1978118日年月收到二
4、南开大学7届毕业生.高分子通讯1980年,,表1结果说明选择合适的催化剂和反应条件可从端乙酞氧基聚醚合成特性粘数高达1.8以上的嵌段共聚物.但是端乙酞氧基聚醚必须先和对苯二甲酸二甲醋以及乙二醉(,,一.如不经酮交换进行酣交换反应然后再进行缩聚反应方可得到聚醋聚醚多嵌段共聚物..,,过程直接和对苯二甲酸双经乙醋进行缩聚反应就不能得到嵌段共聚物(表1oN3)显,,-然这和端轻基聚醚不同后者可直接和对苯二甲酸双经乙醋进行缩聚反应而合成聚酣聚醚多嵌段共聚物’[].表1所列催化剂虽然都对端乙酞氧基聚醚体系有一定的催化作,。C,gAC:g。C,,。2.用但最有效的催化剂是i
5、T(尹)/M以及M〔ITH(H)]l.农催化剂和反应条件对乙酞氧基聚醚体系多嵌段共聚合的影响实脸编号催化剂醋交换反应缩聚反应〔们(克分子/10克聚合物)沮度(℃)时间(分)温度(℃)时间(分)。一一..oH.035K10一`200一22仃`0250190N1Ti(。C)90gAC:0。63又10一424030M。一;..o2Ti。C一H035只10一4200220`0250130217N()一:.4MgAC063火10一24030。一..4No3TiOCH,035只10一()直接将乙阶权基聚醚和对苯二甲酸双径不嵌段,.4MgAC063X10一乙醋进行缩聚反应共聚
6、物.:.`。No呼Tio(Co(〕cooK)02又10一2002206025090l7一n,.ZAC027丫10一32503U。一。No5Mg[TIH(ocH,)小200一2206025090184.`023K10一25030。:.。o`Geo057又10一,20022060250120133N一n,.ZAC032丫l3250}30·...:对苯二甲酸二甲酣:乙二醉:乙酞氧基聚醚=Ol,:0:90反应混合物克分子比04,.·乙酸权基聚醚分子t为2000缩聚反应真空度00`一O08毫米汞柱.1,图是缩聚反应过程特性粘数【们随时间的增长关系其起始粘度增长较快缩聚.,
7、1,4。.反应15分钟后【们已达26分钟后达到24..,2.216至90分钟后助]已接近2这以后曲线渐,,,2.0趋平坦欲继续提高粘度可加人N’N一对苯二,.[]15,甲酞双己内酞胺偶联剂使嵌段共聚体的特性粘1.6.7[]一1.4数成倍增长所得聚醋聚醚多嵌段共聚物溶、、,、.1.2于氛仿间甲酚二氯乙烷不溶于乙醉丙酮聚.1,合体的乙醇抽提物含量约在5左右经红外光10305070如110130,,时间(分)谱证明不是未反应之聚醚而是低分子量的共聚图1特性粘数和缩聚反应时间的关系物.:缩泉反应条件.TiO一,.一4.交换反应过程的探讨(cH)35火10克分子/100克
8、:.,`AC63x10一
