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1、一个估测分析精密度的新方法,.,..ThomPsonMandHowarthRJ:。摘要通常用以估测分析精密度的方法(S)的函数表示。···有两个导致错误结果的缺点这些缺点是。二。+即SSRC……(1)(。1)没有考虑在整个浓度范围内绝对和相对参数S和R可用以评定浓度C时的精密,c,。=。误差的改变(2)由于其它原因而产生乐度(P)根据规定P2凡/C。观的偏差结果这些困难可由准确的应用两这样就得到关系式:。···C=20+Z次测定加以改正提出的一个方法是估测精P5/CR……(2)。密度的参数另一个方法是为地球化学分析因此,ZR值就相当于浓度高于检定限时观测。。应用的简单控制图到的精
2、密度,即当,在适当情况下在低浓度观测时.引言实d。=10际的检定限G(P时)也可从下式:在以前的工作中已指出当一套样品的浓估测,d=0度范围很宽时分析测定的绝对误差和相对C25/(1一ZR)……(3)om-这,误差在整个范围内会有明显的变化(Th样这个方法就能用以估测分祈系统sonanoer,。。pdHwth1976)在这种情况的精密度特征,当可用的下单独用标准离差不能确切地描述分析的双份观察的次数不足以准确地。。,。精密度一个表示标准离差和浓度的关系的估测参数S和R时可应用第二个方法在。,方程式或图更为合适和通常的恒定绝对误这种情况下数据是对照精密度的经验标准,。差(用标准离差
3、)或恒定相对误差(用变差检验的并以方程式(1)表示这个方法系数)的假设比较,这个方法得出一个真实是由一个快速的图解方法组成,·`仑可用作约。的估测业已提出用两次分析可获得浓度范有10个或更多双份测量的结果的批次内精密。,。围内很有意义的精密度估测此外普通应度的有用控制图,用的一些方法在很多方面导致产生分析精这两个方法中不论那一个方法成功的关。:密度的乐观的偏倚估测这样的估测虽可得键在于按下列条件准确地进行双份分析到暂时的安,慰但最终还是没有什么用处(1)进行双份分析必须将所有实际样。。,。的正确地应用双份数据可克服这些困难品互相隔开或随机选择样品本文提出了用双份分析的两个简单方法
4、(2)两个子样都必须经过全部分析步。,.的工作说明这个方法应用实例的详细讨论骤处理好像各该子样都是独立的样钻一。可ompsonandHowarth,参见另文(Th样。、31976)应用的第一个方法适用于有50个()分析序列中第二个子样的位置必,测定标准离差。,或更多双份结果(S)的须和第一子样的位置没有系统的关系而必变化是用浓度(C)和零浓度的标准离差须在这批次样品内随机分布而通过整个分析。。这就使方法一般地易于应用到批次内组。(:5)用下述任一个方法精密度的研究上按中值为平。,(4)数据绝不能舍去的太多至少应均值函数作图并且用目估法从图上找出直。;,保留只有一位不准确有效数字的
5、数据线的截距和斜率或者用回归法求出这些。(5)当获褂的测量数字小于零时必须相同的参数这些参数分别相当于方程(1)’。,。。k记录下来并如实应用而不能置为零或其它中的和。:任意值对低于暇定检出限之值也同样处讨论。1,1整个步骤示于图图中所示为0对理(6)应使子样的编号在分析时不被认双份结果按平均值对差值作图以小方块表示。。之出将数据集用垂线分成含有n个独立点子,省略这些步骤中的任何一步都将会给出的组每组的平均浓度和差值的中值用大方。。S二不能真实反映此体系的精密度特征的乐观的块表示中值对平均值的回归得出值。...o、varth,1977)5=1=0O46(偏倚丁占测已经发表(I{2
6、0(标准误差53)和k标准.。。误差=0014)了自动将样品编码随机化和选择双份样品的有几个技术细节必须强调_。,计算机程序为了使估测严格地无偏倚用回归法得到的..1048,18是半正态分需评野误差误差总必以假如要价外加采样的参数须乘04布特,,沐影响那么在野外现场取的双份样品应。作为两个子样来处理不需要进一步将野外。样品分开:慈训哪晰次郊方法1适合于50个或更多的双份结果步骤:巧0盆.01)50)a;,b;=(从(N户对结果(i两次枯呆平均值····1,,三N)列出两个数据的平均值:。11(适合大于50一图方法个两次结果)的程序(a;十b2)和a;一b;/相应的绝对差值}}表。
7、小方块是立果大方块表示绝差的中独结对(不要将数字作对数转换)。值和垂线界限内各个值的平均浓度对角线,.。(艺)将平均值按递增次序排列差值是准偏差=10标的置信限的回归线’。。,按对应次序分类列表性得出的一个系数但是省去这一步也未,,(3)选取前n个结果并计算两个平必就会有问题因为差值级少超出估测的。均值的平均值和各个差值的中值(即中心95%置信限此参数只允许在指定的浓度范,。。。似不是平均值)围内估测精密度因此为了有效地估测S(,,4)对n个结呆的相邻各组均按(以至检测限)应该有
