资源描述：
《双原子分子低电子态光谱特性研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、SPECTROSCOPICPROPERTIESINVESTIGATIONSOFLOW-LYINGELECTRONICSTATESONDIATOMICMOLECULESADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByWangxinxinSupervisor：Prof.SunJinfengandShiDehengApril2016摘要分子势能函数作为原子分子反应动力学，原子分子
2、碰撞等学科的基础，在描述分子性质方面起着举足轻重的的作用。以最简单的双原子分子体系为例，它的势能仅是原子核间距(R)的函数，从分子势能函数着手进行研究，可以得到分子的相关信息。本文选取了BP和PCl两个双原子分子自由基，理论上计算预测了二者的光谱性质，包括势能曲线，光谱常数，跃迁特性以及各种修正对光谱特性的影响。不仅验证了已有的研究结果，而且在此基础上对这两个自由基的光谱信息做了进一步扩展。本文中，我们用理论计算的方法首先研究了PCl的19个Λ-S态及其产生的势能曲3-3+3351-1线(PECs)。通过研究发现，在这19个态中，3Σ,1Σ,1Δ,2Δ,1Π是排斥态；1Σ,2Δ,5-3
3、333311Σ,AΠ的第二个势阱都是非常弱的束缚态；在Π态中，AΠ和BΠ,BΠ和CΠ,2Π13333-11和3Π分别存在避免交叉。跃迁特性方面，计算了AΠ,BΠ和CΠ到XΣ;cΠ,3Π11和2Π到aΔ的Frank-Condon因子和辐射寿命。其次计算了BP的光谱特性，考虑了前两个离解极限的20个Λ-S态，这20个Λ-S态全部为束缚态，其核间距从0.14~0.68nm；3-3-1-332Σ和3Σ不仅存在避免交叉，而且这两个态都是弱束缚态；2Σ,1Δ和2Δ存在两个势11333-3-3-3-5-5阱；最后计算了3Π-bΠ,2Δ-XΠ,2Σ-AΣ,3Σ-AΣ和1Σ-1Π的跃迁特性。在本文的计算
4、过程中，我们首先利用完全活性空间自洽场方法(CASSCF)，计算了双原子分子的分子势能曲线(PECs)，其次利用内收敛多参考组态相互作用方法(icMRCI)，并考虑Davidson修正，通过MOLPRO2010.1程序包，计算双原子分子的光谱常数。其次，根据计算得到的势能曲线，利用两点外推的方法，把PECs外推至完全基组极限，考虑标量相对论修正和核价相关修正。同时分析了基组的收敛性，来验证计算的准确性。再次运用LEVEL程序，计算一些激发态的跃迁特性。其中包括计算跃迁偶极矩，Frank-Condon因子和辐射寿命。最后把计算所得的数据，与报道过的实验理论结果进行比较讨论。通过对理论计算
5、结果的分析，我们发现光谱常数在考虑各种修正前后有很大的变化。尽管不同的修正对其影响有大有小，但是这些影响对研究结果的精确度的提高至关重要。文中我们对不同的修正的影响做了一一讨论。考虑这些修正后光谱常数的精确度I有了很大提高。双原子分子跃迁特性的研究分析，使得我们对双原子分子的光谱特性有了更进一步的理解，并为以后的实验及其理论研究提供了一定的参考。关键词：分子势能曲线，光谱常数，修正及能量外推，跃迁特性IIABSTRACTAsthefoundationofatomicandmolecularreactiondynamicsandcollision,themolecularpotentia
6、lenergyfunctionisveryimportant,whichcandescribethepropertiesofmolecularcompletely,includingthespectroscopicproperties,molecularenergyandmechanicalproperties.Intheatomicandmoleculardiscipline,molecularpotentialenergycurvesandtheanalyticformulaareoneofthemostimportantresearchdirection.Inpresentpap
7、er,themolecularpotentialenergyfunctionofPClandBPradicalswasreported,includingthepotentialenergycurves,spectroscopicconstants,transitionpropertiesandtheeffectofcorrectionsonspectroscopicproperties,andfurtherexpandthespectrosc
