无机化学3.3.3.ppt

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1、第三节盐类的水解反应无机化学多媒体电子教案第三章酸碱反应和沉淀反应第三节盐类的水解反应(hydrolization)8/31/20213-3-1水解反应和水解常数3-3-1水解反应和水解常数水解反应盐的水解反应:盐的组分离子与水解离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。强碱弱酸盐——水溶液显碱性如NaOAc→Na++OAc-H2OOH-+H++HOAc强碱弱酸盐的水解是弱酸根阴离子的水解水解反应式：OAc-＋H2OHOAc＋OH-8/31/2021强酸弱碱盐——水溶液显酸性如NH4Cl→NH4++Cl-H2O

2、OH-+H++NH3·H2O强酸弱碱盐的水解实际上是其弱碱阳离子的水解水解反应式：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+8/31/2021弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性视生成弱酸、弱碱的Ki而定。A++B-+H2OHB+AOH如NH4FNH4++F-+H2ONH3·H2O+HFKa(HB)>Kb(AOH)水溶液显酸性如NH4OAcNH4++OAc-+H2ONH3·H2O+HOAcKa(HB)≈Kb(AOH)水溶液显中性如NH4CNNH4++CN-+H2ONH3·H2O+HCNKa(HB)

3、碱盐不水解,溶液呈中性。8/31/2021水解常数水解常数OAc-＋H2OHOAc＋OH-Kh=[c(HOAc/c][c(OH-)/c][c(OAc-)/c][c(HOAc/c][c(OH-)/c][c(H+)/c][c(OAc-)/c][c(H+)/c]Kh==KwKa即一元弱酸盐一元弱碱盐一元弱酸弱碱盐KwKaKh=KwKbKh=KwKaKbKh=8/31/2021水解常数Kh值越大，相应盐的水解程度越大。水解度——表示盐的水解程度。盐水解部分的浓度盐的开始浓度水解度(h)=×100%Kh与水解度均可表示盐的

4、水解程度，但Kh与盐的浓度无关；h与盐的浓度有关。8/31/20213-3-2分步水解3-3-2分步水解多元弱酸盐或多元弱碱盐水解是分步的如S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2O+OH-Kw1.0×10-14Ka(2)(H2S)1.3×10-13Kh(1)===7.7×10-2Kw1.0×10-14Ka(1)(H2S)1.1×10-7Kh(2)===9.1×10-8Kh(2)<

5、)2++H2OFe(OH)2++H+Fe(OH)2++H2OFe(OH)3+H+由于Kh(1)>>Kh(2)>>Kh(3)所以在FeCl3溶液中一般不会有Fe(OH)3↓。8/31/20213-3-3盐溶液pH的进似计算3-3-3盐溶液pH的近似计算例计算0.10mol·L-1NaOAc溶液的pH和水解度。解：OAc-+H2OHOAc+OH-平衡浓度/(mol·L-1)0.10-xxx0.01-x≈0.10x=7.5×10-10c(OH-)=7.5×10-6mol·L-1pH=14-[-lg(7.5×10-6)]

6、=8.88Kh====5.6×10-10Kw1.0×10-14Ka(HOAc)1.8×10-5x·x0.10-x7.5×10-60.01h=×100%=7.5×10-38/31/20213-3-4影响盐类水解度的因素3-3-4影响盐类水解度的因素水解离子的本性水解产物——弱酸或弱碱越弱，则水解程度越大。水解产物是弱电解质，且为难溶或为易挥发气体,则水解程度很大或完全水解。如Al2S3+6H2O→Al(OH)3↓+3H2S↑8/31/20213-3-4影响盐类水解度的因素盐溶液浓度、温度一般来说，盐浓度越小，温度越

7、高，盐的水解度越大。盐溶液酸度降低溶液的pH值，可增大阴离子的水解度。升高溶液的pH值，可增大阳离子的水解度。8/31/20213-3-5盐类水解的抑制和利用3-3-5盐类水解的抑制和利用易水解盐溶液的配制为抑制水解，必须将它们溶解在相应的碱或酸中。Sn2++H2O+Cl-→Sn(OH)Cl↓+H+配制SnCl2、SbCl3溶液,应先加入适量HCl。如Sn2++H2OSn(OH)++H+Sn(OH)Cl↓+Cl-加入HCl8/31/2021易水解盐溶液的配制配制SnCl2、SbCl3溶液,应先加入适量HCl。加入

8、HCl如Sb3++H2OSb(OH)2++H+SbOCl↓+Cl-+H2OSb(OH)2++H+-H2O(氯化氧锑)Sb3++H2O+Cl-→SbOCl↓+2H+8/31/2021易水解盐溶液的配制(硝酸氧铋)配制Bi(NO3)3溶液,应先加入适量HNO3。Bi3++H2OBi(OH)2++H+BiONO3↓+NO3-+H2OBi(OH)2++H+-H2O加入HNO3Bi