过渡金属(1).ppt

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1、第二十章过渡金属（Ⅰ）(TransitionalMetals（Ⅰ）)§20.1钛族元素＊§20.2钒族元素＊§20.3铬族元素§20.4锰族元素§20.5无机物的颜色＊120.3.1铬族元素通性1.元素§20.3铬族元素2.价层电子构型及氧化态元素CrMoW稳定氧化态+3,+6,+2+6+6(n-1)d5ns1W：5d4ns2220.3.2铬(Ш)的化合物1.氢氧化铬Cr3+Cr(OH)3(s)Cr(OH)4-OH-H+OH-H+紫色灰蓝色亮绿色或加热3性质二：弱还原性在酸性介质中，Cr3+很稳定，只有遇强氧化剂（过二硫酸铵）等才被氧化为Cr2O72-：2Cr3++3S2O82-+7H2OCr

2、2O72-+SO42-+14H+Ag+10Cr3++6MnO4-+11H2O5Cr2O72-+6Mn2++22H+性质三：氧化性Cr3++Zn(s)2Cr2+(蓝色)+Zn2+2.铬盐和亚铬酸盐（1）铬盐性质一：水解性[Cr(H2O)6]3++H2O[Cr(OH)(H2O)5]2++H3O+2Cr3++3Na2S+6H2O2Cr(OH)3(s)+6NaCl+3H2S(g)4性质二：还原性2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH-2CrO42-+8H2O碱性介质中：在碱性介质中，Cr(Ⅲ)有较强的还原性。性质一：水解性[Cr(OH)4]-Cr(OH)3+OH-（2）亚铬酸盐Cr2O3或Cr(O

3、H)3溶于碱生成的是亚铬酸盐。制备性质5例如：Cr3+在水中以[Cr(H2O)6]3+存在，其中水分子还可被其他配位体取代，同一组成的配合物可能存在多种异构体：[Cr(H2O)6]Cl3紫色[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O浅绿色[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O蓝绿色3.铬(Ⅲ)的配合物Cr3+离子生成配合物的能力较强，容易同H2O，NH3，Cl-，CN-，C2O42-等配位体生成配位数为6的d2sp3型配合物。62.重铬酸盐的强氧化性(Cr2O72-/Cr3+)=1.33VK2Cr2O7+14HCl(浓)2KCl+2CrCl3+3Cl2+7H2OCr2O72-+3H2S+8H+2

4、Cr3++3S+7H2OCr2O72-+3SO32-+8H+2Cr3++3SO42-+4H2OCr2O72-+6Fe2++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定Fe的含量：20.3.3铬(Ⅵ)的化合物1.概述氧化物：CrO3红色针状Cr(Ⅵ)的存在形式含氧酸根：CrO42-,Cr2O72-黄色橙色铬氧基：CrO22+深红7（2）重金属离子的影响Cr2O72-+2Ba2++H2O2BaCrO4+2H+Ksp=1.2×10-10Cr2O72-+2Pb2++H2O2PbCrO4+2H+Ksp=2.8×10-13Cr2O72-+4Ag++H2O2Ag2CrO4+

5、2H+Ksp=2.0×10-123.铬酸根与重铬酸根的转化（1）酸碱的影响加酸，平衡右移加碱，平衡左移2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O橙红色黄色84.铬(Ⅵ)的配合物在重铬酸盐的酸性溶液中，加入少许乙醚和H2O2溶液，摇荡，乙醚层中出现蓝色，这就是过二氧合铬或称为过氧化铬。这个反应可以用来检验铬或H2O2的存在Cr2O72-+4H2O2+2H+2CrO(O2)2+5H2O(CrO5)蓝色9小结(NH4)2Cr2O7(橙黄)Cr2O3(s,绿)CrCr(OH)3(灰绿)Cr(OH)4(亮绿)-Cr2O7(橙红)2-CrO4(黄)2-BaCrO4(s,柠檬黄)Ag2CrO4(s

6、,砖红)PbCrO4(s,黄)Cr3+CrO(O2)2(蓝)O2，△△H+△H+H+H+H+过量OH-OH-氨水或适量OH-H2O2Cl2Br2ClO-Sn2+,Fe2+SO3,H2SI-(Cl-)2-S2O82-H2O2OH-乙醚Ag+Ba2+Pb2+Ba2+Pb2+Ag+H+Cr2+O2Zn1020.4.2锰(Ⅱ)的化合物性质一——溶解性Mn(II)强酸盐易溶，如MnSO4、MnCl2和Mn(NO3)2等;而弱酸盐和氢氧化物难溶,这些盐可以溶于强酸中，这是过渡元素的一般规律。§20.4锰族元素20.4.1锰族元素通性(n-1)d5ns2性质二——还原性(酸性介质中还原性弱）2Mn2++5S

7、2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+Ag+2Mn2++5NaBiO3+14H+2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O11碱性介质中Mn(Ⅱ)还原性较强，空气中氧将其氧化成MnO2·H2O：(MnO2/Mn(OH)2)=-0.05V(O2/OH-)=0.401V2Mn(OH)2+O22MnO(OH)2(棕色)Mn2++2OH-Mn(OH)2(白色)性质三——形成配合物Mn