《过渡金属II》PPT课件

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1、第二十一章过渡金属（II）铁系元素铂系元素过渡金属的通性铁系元素ⅧFeCoNi3d64s23d74s23d84s2价态：+2+3(+6)+2+3(+5)+2+3(+4)铁、钴、镍在+2、+3氧化态时，半径较小，又有未充满的d轨道，使它们有形成配合物的强烈倾向，尤其是Co(Ⅲ)形成配合物数量特别多。许多铁、钴、镍合金是很好的磁性材料。概述氢氧化物M=Co,NiFe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2还原能力逐渐减弱Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3氧化能力逐渐增加盐类1.存在Fe2+、Fe3+均稳定FeCl3在蒸气中双聚(FeCl3)2C

2、o3+在固体中存在，在水中还原成Co2+。Ni3+氧化性很强，难存在；Ni2+稳定。2.CoCl26H2O+H2SiO3变色硅胶。CoCl26H2O粉红色CoCl22H2O紫红325KCoCl2蓝色393KCoCl2H2O蓝紫363K3.Fe3+的氧化性及水解性Fe3++CuSn2+Cu2++Fe2+Sn4++Fe2+Fe(H2O)63+(淡紫)+H2O[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+K1=10－3+H2O[Fe(H2O)4(OH)2]++H3O+K2=10－6.3同时发生缩合OH2HOH2H2O

3、O

4、OH2FeFeH2O

5、O

6、

7、OH2OH2HOH2水解是分散电荷方式鲍林的电中性原理-----稳定的分子是每个原子的净电荷接近于零，或+1~－1之间。4.高铁酸盐的制备及应用[FeO42-]△2Fe(OH)3+3ClO－+4OH－==2FeO42－+3Cl－+5H2O(溶液中)△Fe2O3+3KNO3+4KOH==2K2FeO4+3KNO2+2H2O(熔融)共熔2FeO42－+10H+==2Fe3++(3/2)O2+5H2O高铁酸盐在强碱性介质中才能稳定存在，是比高锰酸盐更强的氧化剂。是新型净水剂，具有氧化杀菌性质，生成的Fe(OH)3对各种阴阳离子有吸附作用，对水体中的CN

8、－去除能力非常强。配合物Fe2+NH3·H2OFe(OH)2↓不溶解Co2+Co(OH)Cl↓Co(NH3)62+O2Co(NH3)63+Ni2+Ni2(OH)2SO4↓Ni(NH3)62+Cl2Ni(NH3)63+Co(H2O)62+稳定性大于Co(H2O)63+,Co(NH3)62+稳定性于Co(NH3)63+NH3·H2ONH3·H2ONH3·H2ONH3·H2ONH3·H2O1.NH3配合物Fe3+NH3·H2OFe(OH)3↓不溶解NH3·H2OFe2+CN－Fe(CN)2↓CN－[Fe(CN)6]4－(黄血盐)Cl2[Fe(CN)6]

9、3－(赤血盐)2.CN-配合物K++Fe2++Fe(CN)63－K++Fe3++Fe(CN)64－KFe[Fe(CN)6]↓滕氏蓝普鲁士蓝Co2+CN－Co(CN)2↓CN－[Co(CN)6]4－△[Co(CN)6]3+H2↑Ni2+CN－Ni(CN)2↓CN－[Ni(CN)4]2－平面正方形dsp2杂化，稳定H2O3.羰基配合物通常金属价态较低如：Ni(CO)4,Fe(CO)5,H[Co(CO)4]、Fe(CO)2(NO)2Fe系金属与羰基成键特征见8.2.1很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双核、多核。见8.2.1VCrMnF

10、eCoNiCuZnNbMoRuRhPdAgCdTaWReOsIrPtAuHg多数羰基化合物可直接合成：325KNi+4CO==Ni(CO)4(液态)2.02×104kPa其他方法：△2CoCO3+2H2+8CO==Co2(CO)8+2CO2+2H2O高压373~473KFe+5COFe(CO)5(液态)101.32kPa羰基化合物熔、沸点低，易挥发，受热易分解成金属与CO。此性质用于提纯金属：使金属形成羰基化合物挥发，与杂质分离，再加热分解得到金属。羰基化合物有毒，Ni(CO)4吸入体内后，CO与血红素结合，胶体镍随血液进入全身器官。4.其他配合

11、物Fe3+SCN－[Fe(NCS)n]3－nn=3~6，鉴定Fe3+的灵敏反应Co2+SCN－[Co(NCS)4]2－戊醇,丙酮等有机相稳定，可鉴定Co2+Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽。Fe(Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe(C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。ⅧRuRhPd钌铑钯OsIrPt锇铱铂特点1.惰性，多以单质形式存在。2.熔点通常较高(Os：3318KPd：1825K)。3.强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。4.强

12、的吸氢能力，1体积Pt可溶1千体积H2，Pd也是吸氢能手。5.多变氧化态，Pt：+2、+4，Os：+6、+8。铂系元素重要化合物1.卤化