天津工业大学无机化学下课件.ppt

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1、无机化学主讲人：王清第十一章配合物11-1配合物的组成1、配合物：由形成体和配位体组成（1）形成体（中心离子）：金属离子或原子，如Ag+、Cu2+、Fe3+、Ni2+；少数是非金属元素如B（Ⅲ）条件：有空的价电子轨道，可接受配位体的孤对电子（2）配位体：非金属的负离子或分子条件：配位原子有孤对电子配位原子：配位体中与形成体成键的原子常见配位体：F-、Cl-、OH-、NH3、H2O、SCN-、CO配位原子：F、Cl、O、N、S、C（3）成键：每个配位体仅能有一对孤对电子与一个中心离子形成配位键（σ键）（4）配位数:与形成体成键的配位原子数如：Ag(NH3)2+中心离

2、子是Ag+,配位体是NH3，配位原子N，配位数2配位数的确定：简单（单基）配位体：配位体只含一个配位原子则配位数=配位体个数如：Ag(NH3)2+复杂（多基）配位体：配位体含两个或两个以上配位原子如乙二胺en:每个en分子有两个N可做配位原子Cu(en)22+配位体数2，配位数是4乙二胺四乙酸EDTA(edta):每个edta有6个可配位的原子（4个O，2个N）[Ca(EDTA)]2-配位体数1，配位数6（5）配离子的电荷A、其等于中心离子的电荷与配体总电荷的代数和；或与配合物外界的电荷数相等，但符号相反B、应用：利用配离子及配体的电荷数可推知中心离子的氧化态，反

3、之也可。C、当配离子的电荷为正，则配离子称配阳离子，反之称配阴离子。2．配合物命名1、含配阳离子的配合物遵循无机化合物的一般命名原则。称“某化某”2、含配阴离子的配合物，内外层间缀以“酸”字，如“某酸某”、或“某酸”。3、配离子的命名：“配体数目—配体名称—合—中心离子或原子氧化态(或氧化值)”。注意：①、配体个数用中文数字标出，中心离子（原子）氧化值用罗马数字标出。②、当有多个配体时，先简单后复杂，先无机后有机，先阴离子后中性分子。③、当为同类配体时，则按配位原子英文字母顺序排列；若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前。例：命名下列化合物①[Cu(NH3)

4、4]SO4硫酸四氨合铜(II)②NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]四异硫氰酸根∙二氨合铬(III)酸铵③K[FeCl2(C2O4)(en)]二氯∙草酸根∙乙二胺合铁(III)酸钾⑤[CoCl2H2O(NH3)3]Cl氯化二氯·三氨·水合钴(III)⑥H2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸（俗称氟硅酸）⑦[Cr(OH)3(H2O)(en)]三羟基·水·乙二胺合铬(III)一些常见的配合物配合物化学式命名形成体配位体配位配位(中心离子)原子数[Ag(NH3)2]2SO4硫酸二氨合银(I)Ag+:NH3N2[CoCl3(NH3)3]三氯·三氨合钴(Ⅲ)Co3+:Cl-,:

5、NH3Cl,N6[Al(OH)4]-四羟基合铝(III)Al3+:OH-O4[Fe(CN)6]4-六氰根合铁(Ⅱ)Fe2+:CN-C6[Fe(NCS)6]3-六异硫氰酸根合铁(Ⅲ)Fe3+:NCS-N6[Hg(SCN)4]2-四硫氰酸根合汞(II)Hg2+:SCN-S4[BF4]-四氟合硼(III)B(III):F-F4Ni(CO)4四羰基合镍(0)Ni:COC4[Cu(en)2]2+二乙二胺合铜(II)Cu2+enN4[Ca(EDTA)]2-EDTA合钙离子Ca2+EDTAN,O6或乙二胺四乙酸根合钙(II)[Fe(C2O4)3]3-三草酸根合铁(III)Fe3

6、+(:OOC)22-O6简单配合物：只有一个中心离子，每个配位体只有一个配位原子与中心离子成键如Ag(NH3)2+、[Co(NH3)3Cl3]螯合物：如：Cu(en)22+、[Ca(edta)]2-11-2配合物的结构1、配合物的空间构型——配位体围绕中心离子（原子）排布的几何构型2、配合物的磁性——在磁场中表现出来的性质顺磁性：有未成对电子，由电子自旋产生的磁效应不能抵消反磁性：没有单电子，由电子自旋产生的磁效应彼此抵消确定物质磁性的方法：——借助于磁天平，测出物质的磁矩，推算出未成对电子数n=[n(n+2)]1/23、价键理论解释配合物的形成要点：（1）由配位

7、体提供孤对电子进入中心离子（原子）的空价电子轨道，形成配位键（2）中心离子（原子)采用杂化轨道成键（3）不同类型的杂化轨道具有不同的空间构型一、配位数为2的配合物如：Ag(NH3)2+的形成过程Ag+的价电子构型为4d105s0Ag+以sp杂化轨道成键，Ag(NH3)2+的空间构型为直线形5p4dsp↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓5s↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓4d5p重叠4dsp5p↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓:NH3:NH3↑↓↑↓。二、配位数为4的配合物有两种构型：以sp3杂化轨道成键，构型为四面体以dsp2杂化轨道成键，构型为平面正方形（1）Be(F4)2-、Be(H2O)42+B

8、e2+1S