5-2电位法.ppt

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1、（四）离子选择电极的性能－准确性△E＝±1mV适宜于低浓度组分的分析（10－5～10－6mol/L）（五）测量方法测量方法直接比较法校正曲线法标准加入法1标准曲线法Elgcip22相关与回归简介相关与回归简介自变量应变量浓度0.400.800.120.162.00水样A值0.0660.1490.2180.3220.3930.190相关与回归简介相关系数：0.9982越接近于1越好，三个9以上A＝0.190，c＝1.01总离子强度调节缓冲溶液（TotalIonicStrengthAdjustment

2、Buffer，TISAB）F－测定：HAc－KAc－KCl－EDTA一种含有需要的pH缓冲剂、辅助配位剂和高浓度惰性电解质的溶液。2标准比较法（两次测量法）3标准加入法1.为了使加入标准溶液前后溶液的性质基本不变，要求加入高浓度、小体积的标准溶液2.适用范围：组成复杂的试样分析Cx、VxCs、Vs在含有Ag＋、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择性电极和饱和甘汞电极直接电位法测得的是：AAg＋BAg(NH3)+CAg(NH3)2+DAg＋＋Ag(NH3)+＋Ag(NH3)2+

3、例题第四节电位滴定法借助滴定过程中指示电极的电位突跃确定滴定终点的方法1.特点2.重点：滴定终点的确定(1)E-V曲线法：拐点(2)ΔE/ΔV-V曲线法：最高点(3)Δ2E/ΔV2-V曲线法：零点二、滴定终点的确定二.滴定终点的确定内插法11.30X11.35Δ2E/ΔV2V56000-400实验：磷酸的电位滴定电位滴定法指示电极的选择参比电极：饱和甘汞电极1、酸碱滴定：玻璃电极2、氧化还原滴定：铂电极3、沉淀滴定：银电极4、配位滴定：离子选择电极、pM汞电极例题用NaOH滴定草酸的滴定体系中应选

4、用的指示电极为：A玻璃电极B甘汞电极C银电极D铂电极例题在电位滴定中，以△2E／△V2～V作图绘制滴定曲线，滴定终点为：A△2E／△V2为零的点B曲线的最大斜率点C曲线的最小斜率点D曲线的斜率为零时的点第五节永停滴定法（deadstoptitration）根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法。测定原理:将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加一小电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP。电解池2.氧化还原反应3.两个电对中，至少有一个是可逆电对可逆电对和

5、不可逆电对如果在含I2、I－的溶液中，插入两个相同的铂电极，因两个电极电位相等，不会发生任何电极反应，没有电流通过电池。接负端的铂电极将发生还原反应（阴极）：若在两个电极间外加一小电压，则接正端的铂电极将发生氧化反应（阳极）：可逆电对和不可逆电对可逆电对：在溶液中与双铂电极组成外加一个很小电压就能产生电解作用，有电流通过的电对。电流的大小：当COx＝CRed时，电流最大2.当COx≠CRed时，取决于浓度小的氧化态或还原态的浓度只能发生:不能发生:不可逆电对：S4O62-/S2O32-无电流通过1

6、、滴定剂属可逆电对，被测物属不可逆电对2、滴定剂属不可逆电对，被测物属可逆电对3、滴定剂与被测物均属可逆电对三种典型的I－V曲线三种典型的I－V曲线（1）1.滴定剂为可逆电对，被测定物为不可逆电位三种典型的I－V曲线（2）2.滴定剂不可逆电对，被测物为可逆电对三种典型的I－V曲线（3）3.滴定剂与被测物均为可逆电对应用实例KarlFicsher法测定微量水分终点的确定终点前：不可逆电对终点后：阳极阴极分析化学习题集p96（一）思考题：1、2、7、8、17、25（二）选择题：1－7、9－11、18－

7、25（三）计算题：5、8、10、22