解谱方面的技巧.doc

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1、解谱方面的常识和技巧一、基本方法谱图解释的一般方法:　　一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。质谱图一般的解释步骤如下：　(1)由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。　(2)根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。(3)由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。•(

2、4)研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有：M-15(CH3)　　　　M-16(O，NH2)　M-17(OH，NH3)　　　　　　　　　　　　　　　M-18(H2O)　　　　M-19(F)　　　　M-26(C2H2)　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-27(HCN，C2H3）M-28(CO，C2H4)　M-29(CHO，C2H5)　　　　　　　　　　　　　　M-30(NO)　　　　　M-31(CH2OH，OCH3　

3、M-32(S，CH3OH)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-35(Cl)M-42(CH2CO，CH2N2)　M-43(CH3CO，C3H7)M-44(CO2，CS2)M-45(OC2H5，COOH)M-46(NO2，C2H5OH)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-79(Br)M-127(I)…　　　(5)研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征

4、离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。　(6)通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。　(7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。(5)研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子

5、系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。　(6)通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。　(7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图

6、比较等各种方法。（一）应用质谱技术能获得的结构信息１.分子离子及其元素组成。可用电子电离，化学电离或其他软电离技术获得分子量信息；用高分辨质谱技术或通过同位素丰度可计算分子离子的元素组成，从而得到未知化学式２.碎片离子的元素组成，这些信息有助于排出未知物的可能化学结构３.根据分子离子的元素组成可计算“环加双键值”。它可提供分子骨架信息４.特征离子。可提供化合物类型信息５.离子系列。可提供官能团信息６.失去中性碎片。可提供官能团信息７.谱图中离子的m/z及丰度也包含结构信息８.对于不存在于谱图库的未知物，使用谱图库的检索往往也

7、能够取得有用的结构信息质谱技术还能提供离子之间的亲缘关系，分子中的官能团，与化学衍生结合得到的特殊结构信息等其他信息（二）推测分子结构•在接收分析样品的时候，要充分了解样品来源。是天然产物的，要了解提取方法；是合成样品的，要了解合成方法．还要了解其他谱图的信息•根据化学式，列出全部可能的结构，再根据离子裂解规律预测可能产生的碎片离子和大致丰度，并对照排除不合理结构•最后合成这些最为可能的侯选化合物，并将其谱图与未知物谱图进行对比，才能最终确定未知物的结构•对较大未知物分子，应综合质谱等所取得的信息，列出可能结构，再根据裂解规

8、律筛选，最后用合成化合物的方法确定有机化合物的质谱图千变万化，有些化合物仅仅是取代基的位置不同，其质谱图几有很大的差异，因此，解析未知物质谱图很难有统一的格式，要灵活运用可能取得的结构信息和知识例二：例1：•最高峰Ａ峰m/z126（偶数），与碎片峰m/z95（奇数）相差３１u，是失去合理中