8电化学计算.ppt

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1、1.298K时，用同一电导池测得0.1mol.dm-3KCl溶液电阻为24.69Ω，0.01mol.dm-3的HAc溶液电阻为1982Ω,求该电导池常数及HAc溶液的摩尔电导率和电离常数。解：已知Λm∞(HAc)=390.72×10-4S.m2.mol-12.在18℃时，测出CaF2饱和溶液及配制溶液的高纯水之电导率κ分别为3.86×10-3和1.5×10-4S·m-1，求：18℃时CaF2的溶度积Ksp查表计算得=0.1893mol/m3=1.893×10-4mol/dm3解：3.电解质K3Fe(CN)6水溶液的质量摩尔浓度均为mB，正、负离子的活度因子分别为+和

2、–。写出离子平均活度因子±与+及–的关系；用b及±表示离子平均活度a±及电解质活度aB。解:K3Fe(CN)63K++Fe(CN)63-+=3,-=14.应用德拜-许克尔极限定律,计算25℃时AgCl在0.01mol.kg-1KNO3水溶液中的离子平均活度因子及溶解度(已知25℃时AgCl的活度积Ksp=1.78610-10)解：由于AgCl的溶解度很小,其对体系离子强度的贡献可忽略用可逆电池的实验值求热力学函数的变化值(1)计算Gibbs自由能的变化值(2)计算反应的熵变和可逆热效应(3)计算反应的焓变(4)计算标准平衡常数5.有一原电池AgAgCl

3、(s)Cl-(a=1)Cu2+(a=0.01)Cu。(1)写出上述原电池的反应式；(2)计算该原电池在25℃时的电动势EMF；(3)25℃时，原电池反应的rGm和平衡常数K？已知：E(Cu2+Cu)=0.3402V，E(Cl-AgCl(s)Ag)=0.2223V。解：(1)2Ag+2Cl(a=1)+Cu2+(a=0.01)=2AgCl(s)+Cu(3)rGm=－zFEMF=－11.337kJ·mol16.求AgCl(s)的活度积解：先设计电池，使电池反应就是所需的反应这是一个非自发电池，反应也是非自发反应8.8.3电极上的反应7.电解Cu│Cu

4、SO4(a=1)│O2

5、Pt8.8.3电极上的反应8.在25℃，pθ条件下，Pt作阴极和阳极，电解含有CdCl2(0.01mol•kg-1)和CuCl2(0.02mol•kg-1)的水溶液。假设活度系数为1，超电势忽略不计。(1)通过计算判断何种金属离子先析出？(2)求第二种物质开始析出时，第一种离子残存浓度(3)当阴极上第二种金属离子开始还原析出时，电解槽的槽电压至少为多少?已知Eθ(Cd2+

6、Cd)=－0.403V，Eθ(Cu2+

7、Cu)=0.337V，Eθ(H+,H2O

8、O2)=1.229V。解：(1)所以阴极Cu先析出(3)阳极反应：当阴极上析出第二种离子Fe2+

9、时m（H+）=0.04mol·kg-1；(2)