第十一章吸光光度法2.ppt

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1、2光吸收定律11.2.1朗伯—比耳定律11.2.2对朗伯－比尔定律的偏离2.1朗伯—比耳定律朗伯-比尔定律是光吸收的基本定律,是吸光光度法定量分析的理论基础.朗伯(Lambert)定律:如果溶液的浓度一定,有色溶液对光的吸收程度与液层的厚度成正比.A∝b比耳(Beer)定律:在一定的浓度范围内,当单色光通过液层厚度一定的有色溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。A∝c动画1动画2数学表达式：A=Kbc朗伯—比尔定律：一束平行单色光垂直通过某一均匀、非散射的溶液时，溶液的吸光度A与溶液的浓度c和液层厚度b的乘积成正比。朗伯—比耳定律适用范围：朗伯-比尔定律是光

2、吸收的基本定律,不仅适用于有色溶液,也适用于其他均匀、非散射的固体、液体和气体。K—比例常数,与溶液性质,T,l有关朗伯-比尔定律的适用条件单色光入射光为平行单色光且垂直照射.3.稀溶液(一般<0.01mol/L)即吸光质点之间无相互作用.2.吸光质点形式不变离解、络合、缔合会破坏线性关系.4.吸光物质为均匀非散射体系.2、吸光系数和摩尔吸光系数（1）吸光系数a（2）摩尔吸光系数εA=abc当c用g/L表示，b用cm表示时，K用a表示，称为吸光系数，单位为L·g-1·cm-1，则：当c用mol·L-1表示，b用cm表示时，K用ε表示，称为摩尔吸光系数，单位为L

3、·mol-1·cm-1。A=εbc（3）ε与a的关系ε=Maemolarabsorptivity(1)e表示吸光物质浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶液的吸光度.(2)e值越大，溶液的吸光能力越强，显色反应的灵敏度越高.(3)e是吸光物质在特定波长下的特征常数,是表征显色反应灵敏度的重要参数.(4)e值是选择显色反应的重要依据.εmax与灵敏度的关系ε<104反应灵敏度低104<ε<5×104反应灵敏度中5×104<ε<105反应灵敏度高ε>105反应灵敏度超高对于微量组分的测定，一般选ε较大的显色反应，以提高测定的灵敏度。【例】：有一浓度为1.0g/

4、mlFe2+的溶液，以邻二氮菲显色后，在比色皿厚度为2cm、波长510nm处测得吸光度为0.380，计算（1）透光度T；(2)吸光系数a；（3）摩尔吸光系数。解（1）T＝10-A＝10-0.380＝0.417（2）（3）或ε=Ma=55.85×1.9×102=1.1×104L.mol-1.cm-1吸光度的加和性A总=∑Ai=ε1b1c1+ε2b2c2+……εnbncn总的吸光度等于各个吸光物质的吸光度之和。或溶液的吸光度应等于溶液中各组分的吸光度之和。（组分间没有干扰）A5A4A3A2A12.2对朗伯－比尔定律的偏离标准曲线：以标液浓度为横坐标，吸光度为纵坐

5、标图，理论上应该得到一条过原点的直线，称为标准曲线。CA标准工作曲线图正误差负误差动画对朗伯比尔定律的偏离：工作曲线偏离线性的关系，曲线向上或向下弯曲。1.物理因素引起的偏离(1)非单色光引起的偏离梭镜或光栅得到的单色光，实质上是一个有限度的光谱带，因而导致对朗伯-比尔定律的偏离。（2）介质不均匀性引起的偏离介质不均匀，呈胶体、乳浊、悬浮状态存在，导致对朗伯-比耳定律的正偏离。(3)非平行入射光引起的偏离若入射光为非平行光,就不能保证光束全部垂直通过吸收池,从而产生正偏离.对朗伯－比尔定律偏离的因素2化学因素引起的偏离(1)溶液浓度过高引起的偏离朗伯-比尔定律

6、仅适用于稀溶液.当溶液浓度较高时，使吸光度与浓度之间的线性关系被破坏,偏离朗伯-比尔定律。(2)化学变化所引起的偏离溶液中吸光物质常因条件变化而发生解离、缔合、形成新的化合物或在光照射下发生互变异构等，改变吸光物质的浓度,，导致对朗伯-比耳定律的偏离。例：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：2CrO42-＋2H＋=Cr2O72-＋H2O溶液中CrO42-、Cr2O72-的颜色不同，吸光性质也不相同,故此时溶液pH对测定有重要影响。内容选择一、概述二、光的吸收定律三、分光光度计四、显色反应和显色条件的选择五、吸光度测量条件的选择六、吸光光度法的应用