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1、1.3Basisset基组LCAO-MO基函数:分子轨道线性展开时用到的独立基矢基组：某个原子所用基函数的集合H原子的1s轨道：H原子的2s轨道：1.3.1MinimalBasisSets最小基组最小基组包含了描述一个原子的最少的基函数例如第一周期原子H、He：1s第二周期原子Li、Be、C…Ne：1s,2s,2px,2py,2pzSTO-NG是最小基组(N=3)分裂价层基组双分裂价基组：对于价键轨道都用两个函数来进行描述如：3-21G，6-31GH、He：1s,1s'Li、Be、C：1s,2s,2s'
2、,2Px,2Py,2Pz,2Px',2Py',2Pz'3-21G表示非价轨道用一个基函数描述，这个基函数由3个Gauss函数拟合而成；价轨道用两个基函数描述，这两个基函数中一个由2个Gauss函数拟合，另一个由1个Gauss函数拟合.问题1：H原子与C原子若使用基组6-31G，它们的基函数各有多少个？H:2C:1+42=91.3.3PolarizedBasisSets极化基组分裂基组允许轨道改变其大小(size)，但不能改变形状(shape)。极化基组则取消了这样的限制，增加了一个描述高阶角动量的基函数
3、。如：6-31G(d)，又称为6-31G6-31G(d,p)，也称为6-31G6-31G(d)基组来源于6-31G基组，并在其基础上，对于非氢原子增加了一个d轨道；6-31G(d,p)在6-31G(d)的基础上，在氢原子轨道中加入了一个p轨道。笛卡儿:d(x2),d(y2),d(z2),d(xy),d(xz),d(yz)6纯粹轨道:d(z2-r2),d(x2-y2),d(xy),d(xz),d(yz)5注意：d轨道包括两种形式问题2：H原子与C原子若使用基组6-31G或6-31G，它们的基函数各有多少个
4、？6-31GH:2C:1+42+6=15(6d)6-31GH:2+3=5C:1+42+6=15(6d)1.3.4DiffuseFunctions弥散函数弥散函数是s和p轨道函数的“大号”的版本，它们允许轨道占据更大的空间6-31+G(d)基组表示的是6-31G(d)基组在重原子上加上弥散基组,6-31++G(d)基组表示对于氢原子也加上弥散函数。如：6-31+G(d)，6-31G++(d)1.3.5HighAngularMomentumBasisSets高角动量基组高角动量基组是在分裂价层基组基础上增加
5、多个极化基函数6-311+G(3df,2df,p)基组在第二周期以及以上都采用三个d函数和一个f函数的极化,而对于第一周期采用两个d函数和一个f函数的极化。6-31G(2d)是在6-31G基础上增加两个d轨道的函数。6-311++G(3df,3pd)则增加了更多的极化函数，包括三个分裂的价键基组，在重原子和氢原子上加的弥散函数，在重原子上加的三个d函数和一个f函数，在氢原子上加的三个p函数和一个d函数。问题3：H原子与C原子若使用基组6-31+G或6-31++G，它们的基函数各有多少个？6-31+GH:
6、2C:1+42+6+4=196-31++GH:2+3+1=6C:191.3.6EffectiveCorePotentialBasisSets有效核势能基组第三周期以上的原子的基组很难处理。由于存在非常大的核，原子核附近的电子通过有效核电势方法(EffectiveCorePotential,ECP)进行了近似，这一处理同时也包含了相对论效应。其中，LanL2DZ是最有常用的基组。STO-3G:[H-Xe]3-21G:[H-Xe]6-31G(d):[H-Cl]6-31G(d,p):[H-Cl]6-31+G(
7、d):[H-Cl]6-31+G(d,p):[H-Cl]6-311+G(d,p):[H-Br]6-311+G(2d,p):[H-Br]6-311+G(2df,2p):[H-Br]6-311++G(3df,2pd):[H-Br]常用基组总结(inGaussian)作业1：说明每个基组的含义,并写出得出每个数据的计算过程。基组基函数个数使用轨道类型第二周期原子H，HeSTO-3G6d3-21G6-31G6-31G6-31+G(d)6-31+G(d,p)6-311+G(d,p)5d基组基函数个数使用轨道类型第二
8、周期原子H,HeSTO-3G1s2s2p(5)1s(1)6d3-21G1s2s2s’2p2p’(9)1s1s’(2)6-31G1s2s2s’2p2p’3d(15)1s1s’(2)6-31G1s2s2s’2p2p’3d(15)1s1s’2p(5)6-31+G(d)1s2s2s’2p2p’3s3p3d(19)1s1s’(2)6-31+G(d,p)1s2s2s’2p2p’3s3p3d(19)1s1s’2p(5)6-311+G(d,p)1s2s2s
