分析化学第五章习题.ppt

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1、第五章紫外－可见分光光度法题目物质的紫外－可见吸收光谱，是分子中外层电子跃迁的结果，通常有四种跃迁类型，分别是σσ*，nσ*，ππ*，nπ*。吸光度用符号A表示，透光度用符号T表示，二者的关系是A＝－lgT。吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯－比耳定律。摩尔吸光系数ε的单位是L·mol-1·cm-1，在波长、溶剂、温度等条件一定时，ε仅与物质本身的性质有关。引起偏离朗伯－比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。题目为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围，那么对ΔT＝0.1%的分光光度计，吸光度A应控制在0.70~0.20范

2、围内，T应在0.20~0.65范围内。有机化合物的吸收带常会因引入取代基或改变溶剂使λmax和ε发生变化，λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。ε增大或减小的现象分别称为增色效应和减色效应。在用紫外－可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在紫外－可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分为两大类，即配位反应和氧化还原反应。题目紫外－可见分光光度法的适合检测波长的范围是（）A.400~750nmB.200~400nmC.200~750

3、nmD.400~1000nm有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A用1.0cm的吸收池，B用2.0cm的吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为（）A.A是B的1/2B.B是A的1/2C.A等于BD.无法比较CB题目称取维生素C0.05g，溶于100ml稀硫酸溶液中，再量取此溶液2ml准确稀释至100ml。取此溶液在1cm厚的石英池中，用245nm波长的光测定其吸光度为0.551，求维生素C的百分含量。（e＝9.86×103L·mol-1·cm-1,MVc=176.13）解题思路：由朗伯－比耳定律A＝abc，已知溶液吸光度A，

4、吸光池厚度b，以及吸光系数a，可得出所测溶液的浓度c，然后通过简单换算就可得出样品中Vc的百分含量，注意摩尔吸光系数跟质量吸光系数间换算关系。解：由得：a＝56.0(L·g-1·cm-1)再由得：Vc的百分含量＝解题解题关键：注意计算时单位的对应关系，由质量吸光系数a得出浓度c的单位是g/L，在算Vc的百分含量时要特别注意细节换算。已知某样品浓度为1.00×10–4mol·L-1，ε为1.50×104L·mol-1·cm-1，吸收池光程为1.00cm，若测量吸光度的不确定度为ΔT＝0.5%，则测得该样品的吸光度应为多少？光度测量引起的浓度相对误差

5、为多少？若控制吸光度值为0.700，则应选择浓度为多少的溶液为参比题目解题思路：根据朗伯－比耳定律，已知浓度c，摩尔吸光系数ε，吸收池厚度b，即可得吸光度A。由公式，将所得吸光度A，先根据转换为透光度T，代入计算即可得测定结果的相对误差。溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，这时可以考虑用示差法，选一适当的参比溶液解决：这样由Dc＝cx－cs，即可得cs。解题过程解：（1）由朗伯比耳定律=1.50（2）已知A，则T＝10－1.50＝0.0316（3）由（1）知Ax=1.50，则根据DA＝Ax－As＝0.700，得As=0.80，则题目用1.0cm比

6、色皿，测得一有色化合物样品溶液的吸光度为0.289，已知其浓度为4.9810-5mol·L-1标准溶液的吸光度为0.498。试计算其摩尔吸光系数和样品溶液的摩尔浓度。解题思路：朗伯-比耳定律A=ebc中，摩尔吸光系数e对于同一物质在同等测定条件下是一常数，那么吸光度A与浓度c成正比关系。解题过程或者，先由A=ebc，得那么，解：直接由，得