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1、4.6稀溶液的依数性蒸气压下降凝固点下降沸点上升渗透压依数性（colligativeproperties）依数性质：（colligativeproperties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况。加入非挥发性溶质B的二组分稀溶液，溶剂A的蒸气压会下降。这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。蒸气压下降在压力一定的情况下，当温度增加时，纯物质化学势如何变化？对于固液气不同物态有何差异？沸点上升和凝固点下降问题：沸点
2、上升和凝固点下降化学势～温度关系图凝固点下降沸点上升LK线稀溶液中液态溶剂AMN线液态纯物质AEF线固态纯物质AGH线气态纯物质A沸点上升和凝固点下降H2O相图称为沸点上升系数,单位：沸点上升(Boiling-pointelevation)计算溶质的摩尔质量的方法之一。称为凝固点下降系数，单位常用溶剂的值有表可查。用实验测定值，查出，就可计算溶质的摩尔质量。凝固点下降(Freezing-pointdepression)这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。沸点上升和凝固点下降详细推导设有一稀溶液，溶剂摩尔分数为xA，设该溶液在压力p
3、时，凝固点为T。当在T,p下建立凝固平衡时，可表示如下:μA(l,xA)＝G*m,A(s)μA(l，xA)＋dμA(l,xA)＝G*m,A(s)＋dG*m,A(s)dμA(l,xA)＝dG*m,A(s)在p一定时，若xA→xA＋dxA，而相应的凝固点由T→T＋dT，在此条件下再建立新的凝固平衡。这时由平衡条件，应有：则p不变时，T及xA变化时，以上函数的全微分为μA(l,xA)＝f(T,p,xA）G*m,A(s)＝f(T,p)所以分离变量积分ΔSm,A、ΔHm,A为单位物质的量的纯固体A在T,p下可逆溶解过程的熵变和焓变。因为是稀溶液
4、，所以ΔHm,A≈ΔfusH*m,A(s)(纯固体A的摩尔熔化焓)设ΔTf＝T*f－Tf，则加近似条件：视ΔfusH*m,A为与T无关的常数，于是再加两个近似条件：(i)对稀溶液TfT*f＝(T*f)2(ii)因为xB<<１，则-lnxA＝-ln（１－xB）则：令：---凝固点降低常数应用举例1、测定MB。2、鉴定物质纯度。3、制造低熔点体系。①保险丝：Pb、Bi、Sn、Cd合金，熔点343K，Sn505K。②CaO+SiO2配制低熔点的炉渣。③用盐的水溶液制造低温水浴。渗透压（osmoticpressure）如图所示，在半透膜左边放
5、溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’tHoff公式。渗透压（osmoticpressure）渗透压依数性(小结)4.7高级相变一级相变二级相变λ相变一级相变体积的变化，即比容的变化例子1.水冰2.水溶液固体3.熔化物固溶体不连续热的变化Clausius-Clapeyron方程只适用于一级相变。一级相变图二级相变没有热和比容的变化。但是膨胀系数，压缩系数和热容发生变化。定压膨胀系数定温压缩系数定压热容一级微商连续，二级微商不连续二级相变的例子1.超导金属和普通金属之
6、间的转变1911年昂尼斯(Onnes)发现。2.铁磁体与顺磁体的转变3.合金的有序与无序的转变4.液态He的I和II型转变液态氦He4II超流体，能从密封的罐子渗透出来。导热性能比铜还大800倍。二级相变图膨胀系数压缩系数热容λ相变2.18K4.2K液态氦II超流体性质：爬出来1.1941年，朗道创立了液体氦的超流动性理论。他用数学方法解释了温度处于2K的液氦为什么会失去粘滞性而无磨擦地流动，为什么其热传导率比铜在室温下的热传导率还要大800倍的问题。2.他预言，在超流氦中声音将以两种不同的速度传播：一种是大家熟悉的压力波；另一种就是
7、所谓的“第二声”，即温度波。1944年，佩歇科夫实验证实了他的这一预言。3.二级相变的研究，京茨堡（Ginzburg）-朗道理论4.超导体的理论，京茨堡-朗道理论朗道（Landau）本章小结分析相图掌握规律12345612345678109111213141516171819:面心立方：CsCl型（高温）’：CsCl：复杂立方：六方密排：六方密排练习组分A与B可以形成一下几种稳定化合物：A2B,AB,AB2,AB3，则此A-B系统的低共熔点最多为几个？并绘出等压相图示意图。对于所给的等压相图，回答：（1）指明各相区的相态及
8、自由度；（2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并画出其步冷曲线；（3）指出相图中所有自由度为0的点与线。作业：P210的15、16题预习：P212-221
