物化实验(电导法测乙酸乙酯皂化反应的速率常数).ppt

物化实验(电导法测乙酸乙酯皂化反应的速率常数).ppt

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1、实验一电导法测乙酸 乙酯皂化反应的速率常数7/21/202111、测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,了解反应活化能的测定方法2、了解二级反应的特点,学会用图解法求出二级反应的反应速率常数3、熟悉EC215微电脑电导率仪的使用方法(一)实验目的7/21/20212(二)实验原理乙酸乙酯皂化反应是二级反应,反应式为CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH设在时间t时生成物的浓度为x,则该反应的动力学方程为:若a=b,则式变为:积分得:7/21/20213起始浓度a为已知,因此只要由实验测得不同时

2、间t时的x值,以对t作图,应得一直线,从直线的斜率m(=ak)便可求出k值。7/21/20214反应中,参加导电的离子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。7/21/20215所以,稀溶液中,电导值的减少量与CH3

3、COO-浓度成正比,速率方程可变为:=式中:κ0—起始时的电导率;κt—t时的电导率;κ∞—t→∞即反应终了时的电导率;7/21/20216故只要测定了κ0、κ∞以及一组κt值以后,利用(κ0–κt)∕(κ0–κ∞)对t作图,若该反应为二级反应,则应得到一条直线,直线的斜率即是速率常数k与起始浓度ca的乘积。K的单位为L・mol-1・min-1。7/21/20217Calibration旋钮↙Temperature旋钮↙量程选择按钮↖7/21/202187/21/202197/21/2021107/21/20

4、21111.开机按ON/OFF键开启EC215微电脑电导率仪。2.电导率仪标定(1)将电极先用蒸馏水清洗1-2遍,再用0.01MKCl标准液淋洗2~3遍,每次1~2ml,插入装有0.01MKCl标准液的专用试管(需干燥)中,电极浸入溶液的深度以外套上的小孔浸没液体0.5cm左右为宜,并用电极轻触试管底部,排出套内的气泡。(三)实验步骤7/21/202112(2)调节TEMPERATURE到2%/℃。(3)选择合适的测量范围,如1999μs或19.9ms。(4)待数字基本稳定后,旋转“CALIBRATION”键

5、,使显示屏上的数值与室温下0.01mol/LKCl标准液的电导率值相等即可(查课本336页附录八)。取出电极,用蒸馏水淋洗1-2遍后,置蒸馏水中备用。(注意:此后“CALIBRATION”键能否再动?)7/21/2021133.κ∞的测量电极用极少量的0.0100mol/L的NaAc液淋洗2-3遍,将0.0100mol/L的NaAc装入专用试管(试管要干燥!)中,插入电极,电极浸入溶液的深度和使用方法与标定时相同。此时显示屏上的数值即为κ∞。7/21/2021144.κ0的测量分别量取0.02mol/LNaO

6、H液和蒸馏水各20.00ml于50ml小烧杯中混匀,用此混合液淋洗电极2~3遍后,将此混合液倒入另一干燥专用试管中,插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为κ0,记下该值(注意:此时为何要用水稀释0.02mol/LNaOH液??)7/21/2021155.κt的测量先量取0.02mol/LNaOH液25.00ml于50ml小烧杯中,再量取0.02mol/L乙酸乙酯液25.00ml一起加入该50ml小烧杯中,注意加入约一半时即马上看表记时(!!??),加完后混匀,用此混合液淋洗电极2~3遍后,将此混合液倒入一干燥

7、洁净专用试管中,插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为时间t所对应的κt,分别记录3min,6min,9min,12min,15min,18min,21min,24min,27min,30min,40min,50min时的电导率κt。7/21/202116(四)实验结果与分析(1)κ0与κ∞测定结果:反应的温度:t=_℃κ0=_µS·cm-1κ∞(开始)=_µS·cm-1κ∞(结束)=_µS·cm-1κ∞(平均)=_µS·cm-17/21/202117(2)κt测得结果和数据处理。t(min)κ0(µS·cm

8、-1)κt-κ∞(µS·cm-1)κ0-κt(µS·cm-1)(κ0-κt)/(κt-κ∞)369607/21/202118(3)反应级数的判定。以(κ0-κt)/(κt-κ∞)对t作图,若得一直线,即可证明乙酸乙酯皂化反应为二级反应。由直线的斜率可计算出反应速率常数k。7/21/202119(1)κ受温度影响较大,若仪器无温度校正,则电导池须置恒温槽中恒温测定.(2)测量前电极需淋洗2遍,且要轻触

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