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《14高二化学选修三-配位数的判断.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、一般来说,在配合物中,中心原子(或离子)配位数偶数居多,如2,4,6,8,其中最常见的为4和6。中心原子(或离子)配位数的大小取决于中心离子和配体的如下性质:一、配位体相同,中心离子不同时的情况1.中心离子的电荷数越高,配位数越大。可以按配位数等于中心离子电荷数的二倍来计算一般配合物的配位数。2.相同电荷的中心离子的半径越大,其周围可容纳的配体就越多,配位数就越大。如Al3+和F-可以形成配位数为6的[AlF6]3-,而半径小的B3+就只能形成配位数为4的[BF4]-。二、中心离子相同,配位体不同时的情况1.对于同一种中心离子来说,配位数随着配体半
2、径的增加而减少。如半径较大的Cl-和Al3+配合时,只能形成配位数为4的[AlCl4]-,而Al3+和F-可以形成配位数为6的[AlF6]3-。2.对于同一种中心离子来说,配位数随着配体电荷数的增加而减小,如NH3和Zn2+可以形成配位数为6的[Zn(NH3)6]2+,而CN-只能与Zn2+形成配位数为4的[Zn(CN)4]2-。三、中心原子的核外电子排布情况1.对于电子构型为d0、d5、d10的中心离子,当配体体积较大时,多数形成配位数为4的配合物,例如[FeCl4]-、[HgI4]2-、[MnO4]-等。2.对于d8电子构型的中心离子,在强场配
3、位体中,易形成配位数为4的配合物,而在其它弱场配体的作用下,可形成配位数为6的配合物,如Ni2+与CN-形成配位数为4的[Ni(CN)4]2-,与NH3形成配位数为6的[Ni(NH3)6]2+。3.电子构型为d6和d3的中心离子多形成配位数为6的配合物,如[Co(CN)6]3-和[Cr(NH3)6]3+。4.电子构型为d7的中心离子与强场配位体形成配位为6的配合物,与弱场配体形成配体形成配位数为4的配合物,如Co2+与CN-形成配位数为6的[Co(CN)6]4-,Co2+与SCN-形成配位数为4的[Co(SCN)4]2-。四、对于非经典的羰基配合物
4、来说,中心原子的配位数满足有效原子序数规则金属原子的总数加上由所有CO提供的电子数等于其后一个稀有气体的原子序数。例如Ni的原子序数是28,它后面一个稀有气体氪的原子序数是36。所以一个Ni原子要和4个CO络合,生成Ni(CO)4,配位数为4,每个CO给出两个电子,结果使Ni原子的核外电子总数达到了36。又如Fe的原子序数是26,与其后一个稀有气体Kr的原子序数36相差10。所以一个Fe与5个CO分子络合生成Fe(CO)5,配位数为5。
