氢化铝锂操作步骤总结.doc

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1、1】氢化铝锂操作步骤总结　　氢化铝锂还原反应的操作和格氏反应相似，需要无水，干燥的条件。　　装置一般有磁力搅伴、滴液漏斗和回流冷凝器（用氯化钙干燥管或N2隔绝潮湿空气）三口瓶，在冰浴冷却下，先加入氢化铝锂，由滴液漏生慢慢加入无水乙醚或THF，搅拌几分钟。再：将溶解在无水乙醚（或THF）中的反应物滴加到氢化铝锂（过量）的乙醚<或THF）溶液中。滴加的速度以维持反应混合物平稳的沸腾迥流为限（据物质要求）（也可以先加入底物的THF液，在分次慢加氢化铝锂）。然后继续反应，反应温度据反应活性及物质的稳定性而定。反应结束后，在剧烈搅拌下

2、（一般换成机械搅拌），小心地用含水的乙醚，或乙醚一酒精混合液，或滴加冰水，滴加浓碱溶液来分解过剩的还原试剂（最好不要过量）。最好是用已酸乙酯回流一段时间来分解，分解最终产物是酒精，通常不会影响产物的析离，也不产生氢气。　　最后若用的为乙醚溶剂，将反应混合物倒入含有稀酸（一般HCl或H2SO4）的冰水中，分解铝的复合物，溶解氢氧化铝的沉淀。产物或在水中，或在乙醚层中，分液并萃取几次，萃取前有可能要调节水液的pH值，以使产品最大程度提取出。若是THF，过滤沉淀，用干燥剂干燥，再分离就行了。　　若涉及到三氯化铝的氢化铝锂复合物的反

3、应，则一般是将回流30min后的氢化铝锂醚液在冰水冷却下用滴液漏斗滴加到三氯化铝的醚溶液中，室温下搅拌30min（形成复合氢化物mixedhydrid）再滴加要还原的物质。　　若涉及到改性的氢化铝锂，如手性（BINAL-H）试剂，也是将改性的辅助试剂用醚稀释之后滴加到氢化铝锂的醚液中，等生成手性试剂后在滴加要还原的物质。2】纯化乙醚(CH3CH2OCH2CH3)普通乙醚中常含有一定量的水、乙醇及少量过氧化物等杂质。制备无水乙醚，首先要检验有无过氧化物。为此取少量乙醚与等体积的2%碘化钾溶液，加入几滴稀盐酸一起振摇，若能使淀粉

4、溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相当于乙醚体积1/5新配制的硫酸亚铁溶液，剧烈摇动后分去水溶液。再用浓硫酸及金属钠作干燥剂，所得无水乙醚可用于Grignard反应。在250mL圆底烧瓶中，放置100mL除去过氧化物的普通乙醚和几粒沸石，装上回流冷凝管。冷凝管上端通过一带有侧槽的软木塞，插入盛有10mL浓硫酸的滴液漏斗。通入冷凝水，将浓硫酸慢慢滴入乙醚中。由于脱水发热，乙醚会自行沸腾。加完后摇动反应瓶。待乙醚停止沸腾后，折下回流冷凝管，改成蒸馏装置回收乙醚。在收集乙醚的接引管支管

5、上连一氯化钙干燥管，用与干燥管连接的橡皮管把乙醚蒸气导入水槽。在蒸馏瓶中补加沸石后，用事先准备好的热水浴加热蒸馏，蒸馏速度不宜太快，以免乙醚蒸气来不及冷凝而逸散室内。收集约70mL乙醚，待蒸馏速度显著变慢时，可停止蒸馏。瓶内所剩残液，倒入指定的回收瓶中，切不可将水加入残液中(飞溅)。将收集的乙醚倒入干燥的锥形瓶中，将钠块迅速切成极薄的钠片加入，然后用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住，或在木塞中插入末端拉成毛细管的玻璃管，这样可防止潮气侵入，并可使产生的气体逸出，放置24小时以上，使乙醚中残留的少量水和乙醇转化成氢氧化钠和乙醇钠。

6、如不再有气泡逸出，同时钠的表面较好，则可储存备用。如放置后，金属钠表面已全部发生作用，则须重新加入少量钠片直至无气泡发生。这种无水乙醚可符合一般无水要求。另外也可用无水氯化钙浸泡几天后，用金属钠干燥以除去少量的水和乙醇。纯乙醚b.p.34.51℃，nD201.3526，d4200.71378。.四氢呋喃(C4H8O)四氢呋喃系具乙醚气味的无色透明液体，市售的四氢呋喃常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢呋喃可与氢化铝锂在隔绝潮气下和氮气气氛下回流(通常1000mL约需2~4g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物，然后在常压下

7、蒸馏，收集67℃的馏分。精制后的四氢呋喃应加入钠丝并在氮气氛中保存，如需较久放置，应加0.025%4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚作抗氧剂。处理四氢呋喃时，应先用小量进行试验，以确定只有少量水和过氧化物，作用不致过于猛烈时，方可进行。四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来试验，如有过氧化物存在，则会立即出现游离碘的颜色，这时可加入0.3%的氯化亚铜，加热回流30min，蒸馏，以除去过氧化物(也可以加硫酸亚铁处理，或让其通过活性氧化铝来除去过氧化物)。纯四氢呋喃b.p.67℃，nD201.4050，d4200.8892。乙酸

8、乙酯(CH3COOCH2CH3)一般化学试剂，含量为98%，另含有少量水、乙醇和乙酸，可用以下方法精制：(1)取100mL98%乙酸乙酯，加入9mL乙酸酐回流4h，除去乙醇及水等杂质，然后蒸馏，蒸馏液中加2~3g无水碳酸钾，干燥后再重蒸，可得99.7%左右的纯度。(2)也可先用与乙酸乙酯等