无极分析化学配合物和配位平衡.ppt

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1、2021/10/71§9-1配合物的基本概念§9-2配合物的化学键理论本章目录第九章配合物与配位平衡§9-3配位平衡2021/10/72一、配合物的定义、组成1.实验CoCl3在NH3－NH4Cl中，转变为CoCl3·6NH3稳定加热不放出氨气[Co(NH3)6]Cl3§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡§9-1配合物的基本概念2021/10/73有[内界]外界，如：[Ag(NH3)2]Cl；2.特征从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。K3[Fe(CN)6]外界内界形成体配位原子配体配位数§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平

2、衡2021/10/743.组成由金属离子和一定数目的中性分子或负离子组成的复杂离子，如[Ag(NH3)2]+。由金属原子和一定数目的中性分子组成的复杂分子，如[Fe(CO)5]。（1）配离子(CoordinationIon)（2）配位分子(CoordinationMolecule)§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/75含配离子或配位分子的化合物称之为配合物，如[Ag(NH3)2]Cl。配合物的中心原子或中心离子。组成：多为金属离子，也有中性原子，如Ag+。（3）配合物(CoordinationCompounds)（4）形成体(CentralAtom)§9-1

3、配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/76与形成体直接配位的分子或离子。组成：非金属的负离子或分子（5）配体(Ligand)配体中直接与形成体结合的原子。组成：卤素、O、P、S、N、C。（6）配位原子(CoordinationAtom)§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/77单齿配位体：只有一个配位原子如NH3多齿配位体：含有两个或多个配位原子H2CNH2NH2CH2H2CNH2NH2CH2Cu2+乙二胺（en）H2N－CH2－CH2－NH2....§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/78乙二酸根（草酸根）C2O42-

4、乙二胺四乙酸EDTA(Y4-)OOOOC－C....==－－2-OOCH2COOCH2CNCH2－CH2－NCH2－COOCH2－COO............－－－－4-§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/79[Ca(EDTA)]2－或CaY2－配位原子分别是4个O，2个N。§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/710（7）配位数(CoordinationNumber)配合物中直接与中心原子配位的原子的总数，如[Ag(NH3)2]+，配位数为2。单齿配体时，中心原子配位数即为配位体个数多齿配体时，中心原子配位数不等于配位体个数如[Co

5、(NH3)6]3＋中Co3＋的配位数为6乙二胺(en)为二齿配体，配合物[Cu(en)2]2+中，Cu2＋配位数为2×2＝4§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/711[Ca(EDTA)]2－或CaY2－Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡中心离子配位数的多少决定于中心离子和配位体的性质(它们的电荷、半径和核外电子排布)以及形成配合物时的条件(如浓度和温度)。中心离子的电荷越高，配位数越多中心离子半径越大，配位数越大配位体的半径越大，配位数越小PtCl42-和PtCl62-；Cu(CN)2-和Cu(C

6、N)42-AlF63-和BF4-AlF63-和AlCl4-一般来说，在形成配合物时，增大配位体浓度，降低反应的温度，有利于形成高配位数的配合物。§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/713中心原子与配体所带电荷的代数和或通过外界求内界。（8）配离子电荷数[Co(NH3)2(NO2)4]-配离子电荷数＝(+3)+0×2+(-1)×4＝-1K2[PtCl4]中，外界有2个K+，所以配离子的电荷一定是-2，从而可推知中心离子是Pt(Ⅱ)。§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/714以具有可以接受孤对电子的原子或离子为中心。以一定数目可以给出电子

7、对的离子或分子为配位体。二者以一定的组成和空间构型所形成的化合物称之为配位化合物。4.定义§9-1配合物的基本概念第九章配合物与配位平衡2021/10/715配离子电荷+1–400形成体Ag+Fe2+Co3+Fe配体NH3CN-NH3Cl-CO配位原子NCNClC配位数2665[Ag(NH3)2]+[Fe(CN)6]4-[Co(NH3)3Cl3][Fe(CO)5]（配位分子）配离子[Ag(NH3)2]ClK4[Fe(CN)6][Co(NH3)3