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《不对称相转移催化α-氨基酸合成.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、SeminarII博士生：王永灿导师：梁鑫淼专业：有机化学不对称相转移催化α-氨基酸合成介绍光学活性的α-氨基酸具有重要的生物活性和独一无二的生理作用。它是抗生素等药物、农业化学药品及食物配合剂的重要前体，作为手性辅助试剂，广泛用于不对称合成中。自然界中大约20种α-氨基酸可以通过水解天然蛋白得到。除了非手性的甘氨酸外,它们的立体构型均为L-型；已发现的非蛋白氨基酸有近1000种，其中大部分为α-氨基酸，这些氨基酸以及其它功能性的非天然氨基酸的不对称合成是近30年来不对称合成领域中的热点之一。介绍不对称合成α-氨基酸的一般方法α,β-去氢氨基酸衍生物的
2、氢化反应氰加成亚胺反应(Strecker反应)甘氨酸类似物的亲电反应手性氨基酸类似物的衍生化反应手性氨基酸的深加工非手性相转移催化的氨基酸合成叠氮离子或三氟乙酰胺与α-溴代酯的反应α-氨基酸的衍生化（制备酯、酰胺等）甘氨酸衍生物的烷基化甘氨酸衍生物的烷基化1)O’Donnell,M.J.;Boniece,J.M.;Earp,S.E.TetrahedronLett.1978,19,2641.2)Pirrung,M.C.;Krishnamurthy,N.J.Org.Chem.1993,58,957.3)Leduc,R.;Bernier,M.;Escher,
3、E.Helv.Chem.Acta1983,66,960.甘氨酸衍生物的不对称烷基化第一例实用的不对称相转移催化氨基酸合成：1)O’Donnell,M.J.;Bennett,W.D.;Wu,S.J.Am.Chem.Soc.1989,111,2353.2)O’Donnell,M.J.;Wu,S.;Huffman,J.C.Tetrahedron1994,40,1385.甘氨酸衍生物的不对称烷基化辛可宁碱和金鸡纳碱蒽甲基辛可宁碱衍生物季铵盐1)Lygo,B.;Wainwright,P.G.TetrahedronLett.1997,38,8595.2)Lygo,
4、B.;Crosby,J.;Lowdon,T.R.;etal.Tetrahedron2001,57,2403.蒽甲基辛可宁碱衍生物季铵盐Corey,E.J.;Xu,F.;Noe,M.C.J.Am.Chem.Soc.1997,119,12414.多齿季铵盐的立体协同作用Jew,S-s.;Jeong,B-S.;Yoo,M-S.;etal.Chem.Comm.2001,1244.多齿季铵盐的立体协同作用1)Park,H-g.;Jeong,B-S.;Yoo,M-S.;etal.Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,3036.2)Park,H-g.;
5、Jeong,B-S.;Yoo,M-S.;etal.TetrahedronLett.2001,42,4645.3)Chinchilla,R.;Mazon,P.;Najera,C.Tetrahedron:Asymm.2002,13,927.电子效应对手性控制的影响Jew,S-s.;Yoo,M-S.;Jeong,B-S.;etal.Org.Lett.2002,24,4245.钯催化的不对称相转移烷基化Nakoji,M.;Kanayama,T.;Okino,T.;Takemoto,Y.Org.Lett.2001,3,3329.氮杂螺环型季铵盐1)Ooi,T.;
6、Kameda,M.;Maruoka,K.J.Am.Chem.Soc.1999,121,6519.2)Ooi,T.;Kameda,M.;Maruoka,K.J.Am.Chem.Soc.2003,125,5139.3)Ooi,T.;Uemetsu,Y.;Maruoka,K.TetrahedronLett.2004,45,1675.氮杂螺环型季铵盐EntryRCatalyst(mol%)SolventBaseConditions(oC,h)%Yield%ee1t-BuSpiro-a(1)benzene50%NaOHr.t.;107673(R)2t-BuSpi
7、ro-b(1)r.t.;104381(R)3t-Butoluene50%KOH0;56288(R)4t-BuSpiro-c(1)0;0.59596(R)5t-BuSpiro-d(1)0;0.59198(R)6t-BuSpiro-e(1)0;129099(R)a7t-BuSpiro-e(0.2)0;487299(R)a8EtSpiro-e(1)0;39698(R)9MeSpiro-e(1)0;38297(R)a:Underargonatmosphereα-甲基萘胺衍生物季铵盐Lygo,B.;Allbutta,B.;Jamesb,S.R.Tetrahedr
8、onLett.2003445629胍类季铵盐1)Kita,T.;Georgieva,A.;Ha
