复旦 有机 课件7-benzene & -3.ppt

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1、前次课总结苯的亲电取代反应及机理Friedel-Crafts烷基化、酰基化、氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应取代基对反应速率的影响活化基团、钝化基团取代基的定位效应邻对位定位基、间位定位基八、位阻对反应的影响GI和E的体积ortho-para-两者均较小由多种因素决定两者之一较大次要主要两者均较大几乎没有主要实例九、有两个取代基时的定位规则(P.294,7.15)取代基的定位能力邻对位定位基(GI)强-OӨ,-NR2,-NHR,-NH2,-OH中-NHCOR,-OR,-OCOR弱-R,-Ar,-X间

2、位定位基(GII)强-NR3,-NO2,-CX3弱-CN,-SO3H,定位规则同类定位基，服从能力强者能力接近，得混合物位阻大的产物难生成GI和GII同时存在，服从GI实例十、合成应用磺化的妙用(I)直接氯代会得到邻和对位混合物间接法(磺化保护对位)磺化的妙用(II)制备苦味酸苯酚易氧化，直接硝化会使反应复杂苯酚反应活性强，磺化使其活性降低，有利于反应的控制定位规则的应用例1例2例3苯胺亲电取代需注意的问题(P.728,16.5.2)例4例5例6反合成分析：§7.2多环芳烃一、多环芳烃的类型和命名多苯代脂烃(P.2

3、97,7.16)联苯(P.298,7.17)稠环芳烃(P.299,7.18)萘的结构萘具有芳香性平面形分子键长不同于一般单键和双键共振能：～255kJ/mol主要发生亲电取代反应二、多苯代脂烃的制备及性质(P.297,7.16)制备方法一：用Friedel-Crafts烷基化反应方法二性质化学性质类似烷基取代苯三苯甲烷及其衍生物的活泼性三苯甲基正离子、自由基、负离子均较稳定三苯甲基自由基的二聚请说明原因三、联苯的制备及性质制备：Ullmann反应(P.299)联苯的构象最稳构象不稳构象联苯的亲电取代反应取代联苯的亲电

4、取代反应反应发生在哪个环上？受活化的环易反应，受活化多的环易反应。定位效应如何？另一个苯环相当于芳基。思考题：