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时间:2020-01-17
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1、第四章酸碱滴定法(3)Acid-basetitration第三节酸碱滴定法的基本原理1、强酸(碱)的滴定2、一元弱酸(碱)的滴定2、多元酸(碱)的滴定3、酸碱标准溶液的配制与标定4、应用示例教学目标1.画出强碱滴定强酸及弱酸的滴定曲线并能计算出曲线中各点的pH值;根据滴定曲线指出滴定突跃范围和影响滴定突跃范围的因素;说出弱酸被准确滴定的条件;根据滴定突跃范围正确选择指示剂说出判断多元酸碱能否分步滴定的原则及指示剂的选择。滴定常数是指滴定反应的平衡常数,它反映滴定反应进行的完全程度。以Kt表示例如强酸强碱反应为:K
2、t=1/Kw=1.00×1014对于弱酸Kt=Ka/Kw二、强碱滴定弱酸(一)滴定曲线这一类型的基本反应为OH-+HAA-+H2O以0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/LHAc为例1.滴定前VNaOH=02.计量点前未反应的HAc与反应生成的NaAc形成缓冲体系,其中VNaOH=19.98ml时(相对误差为-0.1%),代入,3.计量点:HAc与NaOH完全反应生成了NaAc,溶液的pH由其水解所决定,即pOH=5.28,pH=8.724.计量点后溶液为过量的NaOH与反应生成的N
3、aAc组成pOH=4.30,pH=9.70NaOH加入量强碱滴定弱酸(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线pH510152025ml突跃范围4.309.70突跃范围7.769.70NaOH+HAcNaOH+HCl0NaOH加入量强碱滴定弱酸(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线甲基橙pH0510152025ml酚酞突跃范围7.759.70突跃范围4.309.70甲基橙NaOH+HAcNaOH+HCl强碱滴定弱酸滴定曲线的特点:(1)pH值起点高(2)滴定曲线的形状不同(3)突跃区间小010203040mlNa
4、OH(0.1000mol/L)滴定不同强度的酸(0.1000mol/L)pHNaOH加入量Ka=10-5Ka=10-7Ka=10-9(二)影响滴定突跃范围的因素pHNaOH滴定HAc(浓度不同)1mol·L-10.1mol·L-10.01mol·L-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突跃范围050100150T%4.76浓度增大10倍,突跃增加1个pH单位影响强碱滴定弱酸的突跃区间的因素(1)浓度↑突跃↑终点明显(2)酸的强弱酸↑突跃↑滴定越完全通常将作为能否
5、准确滴定弱酸的条件。中和法直接滴定弱酸的条件C·Ka10-8强酸滴定弱碱滴定反应(3)强酸滴定弱碱,只可用在酸性介质变色的指示剂。(2)化学计量点落在酸性介质;pH<7HCl加入量强酸滴定弱碱(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线pH0510152025ml酚酞突跃范围4.306.24突跃范围4.309.70甲基橙HCl+NH3•H2OHCl+NaOH强酸滴定弱碱滴定曲线特点与强碱滴定弱酸相似影响因素:浓度与准确滴定条件例如指出下述滴定哪些是可行的,设各物质浓度均为0.1mol/L。(1)NaOH滴HCl;(
6、2)NaOH滴HCOOH(3)NaOH滴HAsO2(4)NaOH滴NH4Cl(5)HCl滴NaAc(6)HCl滴NaCNHCOOH:Pka=3.75,HAc:Pka=4.76HAsO3:Pka=9.29,HCN:Pka=9.21NH3:Pkb=4.75可行的为(1),(2),(6)()用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定a.C=0.2mol/LHCl溶液;b.C=0.1mol/LHCl溶液;c.C=0.1mol/LHAc溶液。则三种体系的pH突跃范围的关系为:A.a>b>cB.b>a>cC.a=b>cD.a=b
7、=cAP8419,22,(1)强碱滴定强酸和弱酸的滴定曲线滴定突跃化学计量点附近加入一滴滴定液引起的溶液pH值突变选择指示剂的重要依据:所选指示剂的变色范围应恰在滴定突跃范围内或至少占突跃范围的一部分溶液浓度越大,Ka越大,滴定突跃范围越大(CKa10-8)概念应用特点特征小结多元酸(碱)滴定1、滴定的可行性判断(包括能否分步滴定的判断);2、化学计量点pHsp的计算;3、指示剂的选择。多元酸碱被准确分步滴定的判别式:Ca•Kai≥10-8或Cb•Kbi≥10-8可以被准确滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi
8、/Kbi+1≥104可以被分步准确滴定(一)多元酸的滴定(二)多元碱的滴定滴定有两个化学计量点:pHsp1,pHsp2;滴定有两个突跃;突跃的大小与K有关。Ka1,Ka210-2,10-910-2,10-710-2,10-5二元酸滴定的可行性判断用0.1000mol.L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。cKa110-8,cKa210-8,Ka1/Ka2>104
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