第四章-3-酸碱滴定法

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1、酸碱滴定法-31（一）滴定曲线§滴定开始前pH=2.88§滴定开始至计量点前pH=7.75§计量点时pH=8.72§计量点后pH=9.70突跃范围pH7.75∼9.70甲基红pH4.4∼6.2指示剂的选择甲基橙3.1∼4.4酚酞8.0∼10.02滴定曲线特点§曲线的起点高pH§pH的变化速率不同§突跃范围小酚酞甲基橙NaOH加入量3（二）影响滴定突跃范围的因素§K一定C↑突跃范围↑aa§C一定酸（碱）性↑突跃范围↑a4NaOH滴定不同强度的酸（三）准确滴定的判断§一般以CK≥10-8（CK≥10-8）aabb作为能进行滴定的必要条件5强酸滴定弱碱H++NH

2、·HONH++HO3242§突跃范围pH6.24∼4.30§计量点pH值5.27pH§指示剂甲基红或溴甲酚绿§CK>10-8作为能进行滴定b的必要条件甲基红溴甲酚绿HCl加入量6三、多元酸（碱）的滴定（一）多元酸的滴定NaOH（0.1000mol/L）滴定HPO（0.1000mol/L）20ml34HPOHPO−+H+pKa1=2.163424HPO−HPO2−+H+pKa2=7.12244HPO2−PO3−+H+pKa3=12.66447多元酸的滴定§CK≥10-8判断能否进行滴定aa§K/K≥104判断能否进行分步滴定a1a28以HPO的滴定为例：34

3、第一计量点附近出现突跃§CK=6.9×10-3≥10-8aa1§K/K=6.9×10-3/6.2×10-8≥104a1a2第一化学计量点的计算[H+]=KKa1a2pH=1/2（pK+pK）a1a2=1/2（2.16+7.12）=4.629H3PO4的第二步滴定第二计量点附近出现突跃§CK＝0.1×6.2×10-8<10-8aa2§K/K＝6.2×10-8/2.2×10-13≥104a2a3第二化学计量点的计算pH=1/2（pK+pK）a2a3=1/2（7.12+12.32=9.7210第三步滴定无法实现由于HPO的K=2.2×10-1334a3pHHPO

4、2−已太弱，而4酚酞PO3−是较强的碱，4无法用NaOH滴定之9.724.62甲基橙NaOH加入量11多元碱的滴定HCl滴定NaCO为例23CO2−+H+HCO−pK=3.6733b1HCO−+H+HCOpK=7.65323b212第一化学计量点的计算§CK≥10-8bb1§K/K≈104b1b211pOH=(pK+pK)=(3.67+7.65)=5.66b1b222pH=14-5.66=8.34酚酞13第二化学计量点的计算滴定产物是HCO（CO+HO）23220.04mol/L+]=KC=4.5×10[H-7×0.04a1=1.34×10-4mol/Lp

5、H=3.87甲基橙3.1~4.4滴定至终点时煮沸溶液14滴定液被滴定计量点突越范围指示剂0.10000.1000pHpHmol/Lmol/LHClNaOHHAcHPO3415四、酸碱标准溶液的配制与标定§最常用的标准溶液：HClNaOH§浓度范围：0.01~1mol/L§常用的浓度：~0.1mol/L16（一）酸标准溶液§HCl标准溶液间接法配制浓盐酸大概浓度标定硼砂无水碳酸钠NaCO+2HCl2NaCl+CO+HO2322NaBO·10HO+2HCl24724HBO+2NaCl+5HO33217例：称取NaBO·10HO0.5342g，滴定至终点2472

6、时消耗盐酸27.98ml，计算HCl溶液的浓度。M=381.4硼砂NaBO·10HO+2HCl4HBO+2NaCl+5HO2472332tmBC=TbMVBT2×m硼砂2×0.5342C===0.1001mol/LHCl-3V.M27.98×10×381.4HCl硼砂18（二）碱标准溶液§NaOH间接法配制（浓碱法）饱和溶液取上清液大概浓度邻苯二甲酸氢钾标定-COOH-COONa+NaOH+H2O-COOK-COOK19五、滴定方式（一）直接滴定法§条件CK≥10-8或CK≥10-8aabb1.乙酰水杨酸（阿司匹林）的测定-COOH+NaOH-COONa+

7、HO2-OCOCH-OCOCH33在中性乙醇溶液中进行，以防止酯的水解202.药用NaOH的测定混合碱NaOH、NaCO23§氯化钡法§双指示剂法氯化钡法甲基橙HCl滴定V1总碱酚酞BaCl2BaCO3↓HCl滴定NaOHV221氯化钡法-含量测定bCVMTTBw(%)=⋅×100%BtmMNa2CO3C(V−V)HCl122000w(%)=×100%Na2CO3mMNaOHCVHCl21000w(%)=×100%NaOHm22双指示剂法－含量测定酚酞HCl滴定VNaOH+NaHCO13甲基橙HCl滴定VHCO(HO+CO)22322MNaOHC(V−V)

8、HCl121000w(%)=×100%NaOHmMNa2CO3C2