第六章 黄酮类化合物 - 副本.ppt

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1、第六章黄酮类化合物概述1．黄酮的含义：（1）经典含义是指以2-苯基色原酮衍生的一类化合物的总称，由于该类化合物大多呈淡黄色或黄色，且分子中多具酮基，因此称为黄酮。（2）现代含义是泛指二个苯环（A环和B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称，即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。2．黄酮的生物活性第一节结构和分类分类依据：1、3-位羟基取代与否2、三碳链是否构成环3、三碳链的氧化程度4、B-环连接位置(2、3-位)氧化型还原型第一节结构和分类黄酮黄酮醇异黄酮查耳酮黄烷3-醇类花色素类橙酮类二氢黄酮二氢黄酮醇二氢异黄酮二氢查耳酮黄烷3、4-二醇类汕酮高异黄酮类

2、芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)橙皮苷（5，7，3-三OH，4′-OCH3二氢黄酮）甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮）结构和分类黄酮二氢黄酮黄酮醇山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）结构和分类二氢黄酮醇二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇）二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）大豆素（7，4′-二OH异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4

3、′-二OH，8-glc异黄酮苷）紫檀素鱼藤酮结构和分类二氢异黄酮异黄酮红花苷查耳酮结构和分类梨根苷二氢查耳酮（+）儿茶素无色飞燕草素结构和分类黄烷-3，4-二醇黄烷3-醇飞燕草苷元结构和分类橙酮花色素硫磺菊素（6，3′，4′-三OH橙酮）异芒果素结构和分类高异黄酮双苯吡酮木脂素黄酮（水飞蓟素）结构和分类第二节黄酮类化合物的理化性质一．性状形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。颜色：多为黄色交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础）助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4′-位，辅助作用）黄酮（灰黄～黄色）二氢黄酮黄酮醇（灰黄～黄色）二氢黄酮醇查耳酮（黄～

4、橙黄色）二氢查耳酮二氢异黄酮黄烷醇类异黄酮（无或微黄色）花色素类（颜色随pH而改变红色（pH<7）紫色（pH=8.5）蓝色（pH>8.5）交叉共轭体系旋光性取决于不对称碳原子的有无有无所有黄酮苷（糖）游离黄酮游离黄酮黄酮二氢黄酮黄酮醇二氢黄酮醇异黄酮二氢异黄酮查耳酮（二氢）黄烷醇类橙酮花色素类等二．旋光性：三．溶解性:符合苷的溶解性规律。但水溶性与结构的平面性、取代基团的种类和数目等有一定关系。黄酮类化合物的理化性质（1）分子的立体结构平面型分子非平面型分子黄酮二氢类（C-环半椅式结构）黄酮醇异黄酮（羰基与B-环立体障碍）查耳酮交叉共轭分子间排列不紧密，水分子易于进入水溶度小

5、水溶度大黄酮类化合物的理化性质R=OH二氢黄酮醇R=H二氢黄酮（2）取代基团的性质、数目、连接位置引入羟基，数目多，7、4‘-位，水溶度较大。羟基甲基化（-OCH3）,水溶度降低。黄酮类化合物的理化性质（1）三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元（2）3-O-糖苷>7-O-糖苷（平面性分子）（3）花色素(平面性分子,离子型)>非平面性分子>平面性分子2.黄酮苷(亲水性)四．酸碱性1．酸性（1）来源：酚羟基（数目、位置）（2）酸性规律a、7，4‘-OH酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对位，羰基的共轭诱导）。b、5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）。c、酚羟基数目越多，酸性

6、越强。7，4′-OH>7或4′-OH>其他位-OH>5-OHNaHCO3+---Na2CO3++--NaOH++++应用：pH梯度法分离2.碱性：γ-吡喃酮环1-氧原子微弱碱性（孤对电子，接受质子）仅溶于强的、浓酸+水（浓硫酸）烊盐（呈色）应用初步鉴别黄酮母核类型：黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光二氢黄酮——橙红（冷）、紫红（热）查耳酮——橙红~洋红异黄酮（二氢）——黄色橙酮——红~洋红五．显色反应1．还原显色反应反应类型鉴别特征鉴别意义备注盐酸-镁粉黄酮、二氢黄酮、红~紫红黄酮类特征性假阳性反应黄酮醇、二氢黄酮醇红~紫红鉴别反应（花色素）（最常用）查耳酮、橙酮、（-）儿茶

7、素类、异黄酮（-）四氢硼钠二氢黄酮、二氢黄酮醇红~紫红二氢黄酮类特有还原反应其它黄酮类（-）钠汞齐反应黄酮、二氢黄酮红异黄酮、二氢异黄酮红黄酮醇类黄~淡红色二氢黄酮醇类棕黄色2.与金属盐类试剂络合反应反应类型鉴别特征及鉴别意义备注锆盐枸橼酸锆盐-枸橼酸3-OH或3，5-二OH黄色黄色不褪PPC(ZrOCl2)5-OH黄色褪去示氨性氯化锶(SrCl2)邻二酚羟基绿、棕乃至黑色沉淀三氯化铁(FeCl3)酚羟基紫、蓝、绿三氯化铝3-OH，4-C=O黄色（AlCl3）5-OH，4-C=O鲜黄色荧光PPCTLC