有机化学第二版(徐寿昌 主编)下册课件.ppt

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1、有机化学10醇（Alcohols）醚（Ethers）返回内容提要醇、醚的结构、分类和异构现象醇、醚的化学性质环氧乙烷的开环反应返回重点要求掌握醇、醚的命名及化学性质，醇、醚的制备。10.1醇（Alcohols）10.1醇的构造、分类和命名10.2醇的物理性质10.3醇的化学性质10.4重要的醇返回（1）　甲醇的结构10.1醇的构造、分类和命名返回动画醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。返回醇的

2、构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同（碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分异构体。1-丙醇2-丙醇10.1醇的构造、分类和命名返回C3醇的同分异构体：C4醇的同分异构体：1-丁醇（正丁醇）2-甲基-1-丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）乙醚返回（2）醇的分类根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如：饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇10.1醇的构造、分类和命名返回根据与羟基相连的碳原子的种类不同，

3、饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇。例如:伯醇叔醇仲醇（2）醇的分类返回根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。一元醇（乙醇）二元醇（乙二醇）三元醇（丙三醇）（2）醇的分类返回（3）醇的命名结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如：正丙醇异丙醇烯丙醇10.1醇的构造、分类和命名返回醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基

4、的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。2-甲基-2-乙基-1-己醇2-甲基-1-环己基-1-丙醇（3）醇的命名返回如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。2-甲基-5-异丙基-５-己烯-3-醇返回多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。1，2-乙二醇（简称乙二醇，俗名甘醇）1，2，

5、3-丙三醇（简称丙三醇，俗名甘油）返回芳醇的命名可把芳基作为取代基，例如:3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名肉桂醇）返回（1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。10.2醇的制法10.2.1烯烃水合CH2=CH2+HOHCH3CH2-OHH3PO4-硅藻土280~300℃,8MPaCH3-CH=CH2+HOHCH3-CH-CH3H3PO4-硅藻土195℃,2MPaOH回忆烯烃的反应叔丁醇因此工业上可以将烯烃通入稀硫酸（60~65%硫酸水溶液）中，即在酸催化下水合成醇：烃基硫酸氢酯（2）烯烃间接

6、水合(CH3)2C=CH2+H2O(CH3)3C-OHH+,25℃反应历程：(CH3)2C=CH2+H+(CH3)3C+(CH3)3C-OH2(CH3)3C-OH+H+H2O+H+重排①H2O②-H+不对称烯烃,在酸催化下水合,往往中间体碳正离子可发生重排(H+的加成符合马氏规律):(CH3)3CCH=CH2例如:硼氢化反应氧化反应H2O2,OH-代表:特点:（1）产率高;具有高度的方向选择性.（2）总结果相当于水分子在双键上的反马加成.所以不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可得到相应的伯醇.10.2.2硼

7、氢化-氧化反应＊例1:例2:例3:正丙醇异丁醇顺式CH3(BH3)2H2O2/HO-OHCH3HH3，3-二甲基丙醇例4:硼氢化-氧化反应:立体化学上是顺式加成,且无重排产物.合成中用来制备其它方法不易得到的醇.例如：（CH3）3CCOOH1.LiAlH42.乙醚，H2O（CH3）3CCH2OH新戊醇羧酸、酯需要强还原剂LiAlH4等还原成醇R—C—OC2H5RCH2OH+C2H5OHONaC2H5OH10.2.3羰基还原◆选择性还原：当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇而碳

8、碳双键保留.丁醇巴豆醇CH3CH=CHCHOH2,NiCH3CH2CH2CH2OHAl[OCH(CH3)2]3(CH3)2CHOH溶剂CH3CH=CHCH2OHNaBH4H3+O例如：肉桂醇◆利用Grignard试剂与醛或酮的反应可制备各种醇：甲醛伯醇；其它醛仲醇；酮叔醇。◆反应原理：羰基的亲核加成.R-MgX+C=O伯醇例1：10.2.4从格利雅试剂制备＊＊＊甲醛δ+δ-δ+δ-例2：例3：仲醇叔醇醛酮把连接醇羟基碳上的