杀虫剂分析ppt课件.ppt

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1、杀虫剂杀虫药(pesticides)杀虫药指用于防治农作物和花果林木虫害以及消灭生活环境中蚊蝇等害虫的药剂。杀虫药的发展无机物植物合成有机物生物砒霜烟叶有机氯类砷酸盐除虫菊有机磷类*碳酸钡鱼藤氨基甲酸酯类*氟化钡拟除虫菊酯类*杀虫双五氯酚等杀虫药中毒原因多数气味较大，自杀较多；也有意外和他杀的。人群农村为主。症状和病理多数有较特殊的症状和明显的病理改变。检材杀虫药剂中常有较多的添加剂、合成中间体、分解产物等，有时还有几种杀虫药混配的情况,成分一般较合成药毒物复杂.农药瓶、呕吐物、胃内容物等体外检材气味、乳油、颜色、剂型等，常可发现一些杀虫药的线索.胃内容物和呕吐物含量一般较高.如果因意

2、外中毒，通过皮肤、呼吸道等途径吸收，胃内容物和呕吐物中不含杀鼠药。生物检材一般取血肝，因代谢、分解等因素影响，含量一般较低。常见混配杀虫剂名称主要成分氧敌乳油20%氧乐果20%敌敌畏甲效磷乳油15%甲基对硫磷、10%甲胺磷、15%马拉硫磷敌抗磷乳剂30%敌百虫、20%马拉硫磷久敌磷粉剂3%敌百虫、1%久效磷812复合乳油8%久效磷、32%甲拌磷叶胺磷乳剂甲胺磷、异丙威氧乐氰菊乳油18%氧乐果、2%氰戊菊酯溴马乳油0.25%溴氰菊酯、36%马拉硫磷菊杀乳油6%氰戊菊酯、14%杀螟硫磷对辛氯乳油对硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯甲辛丹乳油甲基对硫磷、辛硫磷、硫丹保棉灵甲基对硫磷、辛硫磷、灭多威甲威氯

3、乳油甲基对硫磷、灭多威、氯氰菊酯绿松磷马拉硫磷、辛硫磷、高效顺反氯氰菊酯胺西氯氰乳油甲胺磷、西维因、氯氰菊酯杀虫药的检验大多为酯类化合物，易水解，疑为中毒时，应尽快检验，体内检材必要时可检验代谢物。杀虫药非体内正常成分，一般情况下无需定量。杀虫药种类很多，成分也常与剂型、厂家等有关，使用具有一定的区域性，因此，送检时最好同时提取相关农药品种作对照。杀虫药的检验方法体外检材预试化学反应鉴别和确证色谱和色/质连用常见杀虫药种类种类有机磷酸酯类氨基甲酸酯类拟除虫菊酯类其它结构和性质--有机磷酸酯(organophosphoruspesticides)结构骨架结构:磷酸酯或硫代磷酸酯取代基:有

4、机烷烃、芳烃、卤素、胺基、酰胺、醚、硫醚或硝基等。分类磷酸酯类、硫代磷酸酯类焦磷酸酯类、硫代焦磷酸酯类磷酰胺类和硫代磷酰胺类。磷酸酯类和硫代磷酸酯类磷酸酯类OROP-O－XRO敌敌畏久效磷磷胺OROP-XRO敌百虫硫代磷酸酯类SROP-O-XRO对硫磷杀螟松辛硫磷SROP-S-XRO乐果马拉硫磷甲拌林焦磷酸酯类和硫代焦磷酸酯类O(s)O(s)ROORPOPROOR苏化203磷酰胺和硫代磷酰胺类O(S)ROP-NH2RO甲胺磷乙酰甲胺磷有机磷酸酯类的理化性状状态原药多为无色、黄色或棕色的油状液体，少数为低熔点固体（如敌百虫、乐果、亚胺硫磷、甲胺磷和久效磷）。溶解性极性差异较大。一般都溶于

5、有一定极性的有机溶剂如醇、丙酮、醋酸乙酯、氯代烷烃、乙醚等；一些极性较小的可溶于己烷、石油醚，如辛硫磷、对硫磷；一些极性大的可溶于水，如磷胺、乐果。挥发性蒸气压都比较高，具有一定的挥发性。稳定性酯键结构易水解。氨基甲酸酯类(carbamatepesticides)母体结构氨基甲酸酯R1多为含苯环或奈环的酚类结构，如速灭威、西维因、呋喃丹、叶蝉散、巴沙、混灭威等；少数为其它基团，如涕灭威为月亏。R2和R3一般为氢和甲基。OR2R1-O–NR3氨基甲酸酯类的理化性状纯品均为白色或无色晶体，有一定熔点。极性中等，溶于醇、丙酮、氯仿、苯等常用溶剂，微溶或不溶于水。酯键结构易水解，生成酚或月亏化

6、合物。拟除虫菊酯类(syntheticpyrethroids)是一类含苯醚结构的酯类化合物；大部分结构中还含有环丙基、卤素原子和氰基；结构中有不对称碳原子，故具光学异构体。BrOCNOOCNO=OBrCl氰菊酯(敌杀死）戊菊酯（速灭杀丁)拟除虫菊酯类的理化性状纯品多为白色或无色结晶，有一定熔点，少数为粘稠液体，如氰戊菊酯、氯氰菊酯；工业品多为黄色至棕色的油状液体。极性相对较小，可溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、苯等常用溶剂，微溶或不溶于水。碱性条件下，酯键结构可水解。五氯酚钠(pentachlorphenol,PCP)纯品微白色针状结晶，工业品ONa为淡红色鳞片状结晶；ClCl有刺激性

7、特殊臭味；ClCl易溶于水和甲醇，水溶液呈碱性。Cl水溶液加酸析出五氯酚结晶，五氯酚具弱酸性，易溶于有机溶剂，难溶于水；光照易氧化变色。有机杀虫药的分离提取主要为有机溶剂萃取和固相萃取法，原理和方法同第五章。有机磷类极性差异较大，如果分析物不明或为混配杀虫药，必要时可采用混合溶剂提取，以保证有足够提取率。三类酯类杀虫药易水解，宜在中性条件下提取分离。五氯酚钠宜在酸性条件下用有机溶剂提取。提取溶剂宜选择沸点低、易挥发的，以便降低溶剂浓缩时间和温度