《杀虫剂一》ppt课件

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1、第八章杀虫剂授课人：陈丽琴农药包括杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂、除草剂和植物生长调节剂…农药中毒是法医工作中最常见的中毒（？），我国每年农药中毒者有10万人。Somuchdeathofpesticidepoisoning!杀虫剂按化学结构分为无机类、有机类、生物性杀虫剂。有机类的应用最多。重点讨论:有机类杀虫剂：有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。这三类杀虫剂优点：高效、代谢快、无残留，第一代杀虫剂有机氯类的缺点…第一节有机磷类杀虫剂(organophosphoruspesticides)有机磷类占杀虫剂中毒的80％以上，占农药中毒的70

2、％以上。中毒原因以自杀最多，意外次之，投毒再次之。有机磷杀虫剂有40余种，其中毒品种在城镇以敌敌畏为多见，在农村以甲胺磷、对硫磷为多见，这三种杀虫剂的大鼠经口LD50分别为80、18.9、13mg/kg。《法医毒物分析》个论学习要点化学结构*理化性质*中毒机制及症状检材采取方法分离提取方法**检验方法（定性、定量）**一、结构、理化性质和毒性*有机磷杀虫剂化学结构通式：基本骨架：磷酸酯或硫代磷酸酯或磷酰胺（酯键是化学性质不稳定的原因,酯键断裂后的产物）；R1、R2一般为烷基；X为烷氧基、芳氧基、卤素、胺基等。结构分类1．磷酸酯类2．硫

3、代磷酸酯类3．焦磷酸酯及硫代焦磷酸酯类4．磷酰胺及硫代磷酰胺类名称别名化学结构式蒸气压/Pa(℃)大鼠经口LD50(mg/kg)敌敌畏DDVP1.6(20)9.9(40)80对硫磷一六〇五0.005(20)80(160)6～15甲胺磷多灭磷40（20）20～30乐果0.001(20)13(117)320～380氧乐果0.0033（20）30～60常见有机磷杀虫剂的结构、蒸气压和毒性名称别名化学结构式蒸气压/Pa(℃)大鼠经口LD50(mg/kg)内吸磷一〇五九0.034（20）6～12甲拌磷三九一一0.11(20)1.6～3.7马拉硫

4、磷四〇四九0.016(20)1375～2800治螟磷苏化二〇三0.0227(20)5～10常见有机磷杀虫剂的结构、蒸气压和毒性外观：工业品为黄色、棕色油状物。多数具有蒜臭味或特殊臭味，少数具有酯味。溶解性：大多数难溶或不溶于水，溶于多种有机溶剂，均能溶于丙酮、乙腈等。挥发性：在常温下，蒸气压都很低，但由于毒性剧烈，仍具有明显毒性作用，易造成吸入性中毒。适于用GC方法测农药残留或农药中毒。极性：大多数极性小或中等极性大小关系到提取溶剂和色谱条件的选择。极性差异跨度大，不能用一种有机溶剂分离提取所有有机磷杀虫剂。理化性质稳定性：不耐酸碱：

5、中性物质，在碱性和强酸性条件下易水解，在中性或弱酸条件下稳定，不能成盐，不能用成盐的方法提取或净化。易水解：磷酸酯或磷酰胺类易水解变为无毒的化合物，温度升高、碱性介质、金属离子使水解速度加快。例：对硫磷水解为二乙基硫代磷酸＆对硝基酚。不耐高温：多数在200℃以下就发生分解。能否用Stasotto法分离？能否用水蒸气蒸馏法分离？能否用其它挥发性毒物分离提取方法？理化性质二、中毒机制和症状*抑制胆碱酯酶*有机磷化合物与胆碱酯酶结合形成磷酰化胆碱酯酶，使其失去水解乙酰胆碱的活性（见图）。造成胆碱能神经末梢释放的化学递质乙酰胆碱（ChE）在突

6、触间隙不能被及时水解而大量积聚，导致胆碱能神经的高度兴奋；表现出一系列的毒蕈碱样（分布于平滑肌、腺体、括约肌的副交感神经节后纤维）、烟碱样（分布于交感神经节和肾上腺髓质的节前纤维、骨骼肌神经肌肉接头）及中枢神经系统等胆碱能危象症状。解救药物：阿托品、胆碱酯酶复能剂。↑三、体内过程及检材采取*入体途径：消化道（自杀）、呼吸道、皮肤粘膜（意外）也有经静脉注射、阴道塞入等途径（谋害）吸收、代谢、消除速度：迅速被吸收代谢，排出速度较快，原形难以检测，代谢产物也要尽早检测。一般在24h内经尿排出，部分从肺呼气排出，少量经粪便排出，在体内无蓄积。

7、代谢方式：①水解：毒性↓体内各器官的磷酸酯酶能水解某些结构的有机磷，将P-X键水解为P-OH键，使其不能与胆碱酯酶结合，从而解毒。中毒或死亡时间较长者其内脏中有机磷原形的含量急剧降低，代谢物的检出可作为推断杀虫剂存在的依据。②氧化：毒性↑硫代磷酰基脱-S加-O生成磷酰基硫醚结构氧化成亚砜和砜：内吸磷③还原：毒性↓硝基苯结构中的-O被-H还原生成-NH2例例例对硫磷氧化对氧磷水解硫代磷酸二乙酯+对硝基酚还原氨基对硫磷毒性↑呈结合性随尿排出毒性↓毒性↓↓检材采取：1.及时采取送检。2.低温冷冻保存，并避免与碱性物质接触（抑制水解）。3.同

8、时取送与案情相关联的当地杀虫剂作为对照样品（杂质：氧化产物和中间产物）。4.对怀疑混配杀虫剂中毒，应弄清杀虫剂中可能的药物成分以便确定筛选的范围和方法。四、检材处理**提取溶剂的选择：中性或弱酸性条件下用极性相似的有机溶