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《核磁共振法在天然有机化合物绝对构型测定中的应用.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、!""#年第!#卷有机化学<04=!#，!""#第$期，%&#’%&()*+,-.-/012,34056273,+8)*-9+.:2;>0=$，%&#’%&(!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!·综述与进展·核磁共振法在天然有机化合物绝对构型测定中的应用!王明雷杜江王嗣陈若云于德泉（中国协和医科大学，中国医学科学院药物研究所北京#"""$"）摘要综述了近年来核磁共振法在测定天然有机化合物中仲醇，伯醇!位，羧酸以及伯胺
2、绝对构型中的应用。关键词天然有机化合物，绝对构型，核磁共振法!""#$%&’$()(*+,-,.’/(01’(2.’.34$).’/.!51(#6’.7’.3.(%/.4$1’38(*+&’63]:&)$%;(4"(6)01?@>AB+,7CD-+，EF/+3,7，?@>AG+，)HI>J10CK1,，KFE-CL13,"（!"#$%$&$’()*+$’,%+*’-%.+，/0%"’#’1.+-’23()*’-%.+45.%’".’#67’8%"9:"%("*’-%.+4/(44’9’，;<<<=<
3、>’%?%"9）!51’3&%’M*+.2-N+-OP-34.O+:*,-OP-N-40Q9-,:.+,:*-3QQ4+83:+0,05>BJ9-:*0P.:0P-:-29+,3:+0,053R.041:-.:-2-08*-9+.:2;05.-80,P32;3480*04.，!C8*+234Q2+932;3480*04.，832R0S;4+838+P.3,PQ2+932;39+,-.+,,3:12340273,+8809Q01,P.=<.8=(301,3:12340273,+8809Q01,P.，3R.0
4、41:-.:-2-08*-9+.:2;，>BJ9-:*0P.有机化学的发展要求人们必须在三维空间上了测定手性化合物绝对构型的经典方法主要有：解分子的结构与性能，尤其是与生命过程有关的化化学相关法，单晶AC射线衍射法，旋光谱和圆二色学问题。如药物分子的立体构型与受体之间的相互谱法以及旋光比较法等。近年来，随着新的手性试作用，生化反应过程的立体选择性与分子的立体构剂的不断涌现和高场核磁共振技术的发展，核磁共型之间的关系，各类天然有机化合物的立体构型与振法在天然有机化合物绝对构型的测定中得到了广它们表现出的生物
5、活性之间的关系。对许多天然有泛应用。核磁共振法测定化合物的绝对构型，主要机化合物而言，其生物活性往往只为一种特定的绝基于在手性试剂与被测物反应所得产物的优势构象对构型所专有。如从河豚肝脏中分离出来的河豚毒中，由于手性试剂中芳香环的磁各向异性，导致被测素（M-:20P0:0S+,），其毒性与)C(的立体构型有关：)C物中取代基受到的屏蔽作用不同，根据其质子化学(为5构型（天然得到的化合物）毒性极强，而)C(位移的差值即可测定被测物手性中心的绝对构型。为@构型则毒性很小。因此，除非对分子的绝对构与经典方法相比
6、，核磁共振法具有适用范围广，样品型有所了解，否则就不能完全理解化合物的化学和用量少，衍生物制备简单，测定快速，准确等特点。生物学行为。M-:20P0:0S+,的分子结构如下式所示：本文就应用核磁共振法测定天然有机化合物绝对构型的最新进展作一综述。>仲醇绝对构型的测定>?>,(1/.3法在应用>BJ法测定有机化合物绝对构型的方法中，以B0.*-2法最为常用。该方法是将待测化合!J-8-+N-P!"""C"TC#&；J-N+.-P!"""C"(C!$；@88-Q:-P!"""C##C"%=LM9有机化学Q)/
7、R98，9JJ8物的仲羟基分别与（!）!和（"）!!!甲氧基三氟甲基苯在较高场。而对;=，>，?⋯⋯来说，则与此相反。因乙酸［（!）!"#$（"）!!!%&’()*+’,-./0),)%&’(+/1(&#+/!此，规定"#G#"H#!，当质子处于3456平面的右侧"2&’-2"2-$，3456］成酯（3)7(&,酯），然后根据两种时，"#为正值（"#IJ），当质子处于3456平面的左差向异构手性酯中有关质子的化学位移差值的符号侧时，"#为负值（"#KJ）。来判断该羟基所连手性碳的绝对构型［8，9］。具体操
8、作如下：（8）将（!）!和（"）!3456分别与仲羟基成酯，归属各质子信号。（9）计算各质子的"#即（#"H#!）值。（L）将"#值为负的质子放在3456平面的左侧，将"#值为正的质子放在3456平面的右侧。（M）根据D-B0,&8<中3)$&/6判断该仲羟基所连手性碳的绝对构型。以下是应用3)7(&,法的一些实例：N"22)1&’,-#6绝对构型的测定。作者从番荔枝科植物囊瓣木中分离得到一类母核为9O个碳，长链中含有炔键或烯
