分析化学_第七版_李发美主编_仪器分析部分习题答案.pdf

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1、电位法及永停滴定法1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。EXES0.5080.386pHpH6.878.94XS0.0590.0592.若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）KH+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na+

2、的活度比被测离子H+的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。CKanXnY110150.00161.0（2）%X，YY100%1.0%13Ca10x3．某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl的浓度不能大于多少?CKanXnY0.00160.152/1X，Y

3、Y%100%100%12.89%4Ca2.810x若要使相对误差减少到2％以下，则KanXnY0.0016C2/1X，YYx2%100%100%4a2.810x解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊（未知浓度）2│Ag2C2O4（固）│AgCO24－11（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池

4、，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。（已知AgCl/Ag=+0.1990V，Ag/Ag＝＋0.7995V）Ksp0.059lg0.059lgAg2C2O4/AgAg/AgAgAg/Ag2C2O40.0590.0590.059110.059Ag/AglgKsplgC2O420.7995lg(2.9510)pC2O422220.0590.4889pCO242E0.059lg

5、Ag2C2O4/AgAg/AgAg/AgAgAg/Ag0.0590.0590.4889pCO0.19900.2899pCO2424220.0590.4020.2899pCO242pCO3.802415、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2++4Y-MY2－2－θ4生成配合物MY4的稳定常数KMY42－。(φ2+－M2+/M=+0.0221V)。MM(0.0400mol/L),Y(0.400mol/L)SHE(标准氢电极)。0.0592E20.000(2

6、lg[M]SHEM/MM/M20.05922217即:0.4600.0221lg[M]解得lg[M]16.342[M]4.5510(mol/L)22[MY4]0.040017由配合平衡知：K22.6510MY241744[M][Y]4.5510(0.4000.04004)一6．用氟离子电极测定饮用水中F含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.

7、00m1，测得电动势为120.0mV。一若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求1L饮用水中F的质量。2.303RT解1S58.5mVE12014020mVF2C20.001.001020.00CXXEEE(K58.5lg)(K58.5lg)201240140.00Cx=3.99×10-4mol/L2.303RT解2S58.5mVE12014020mVF22020CsVsE/sVx1201.0101.0020/58.5401CC

8、(10)(10)xF4040VVVV40401401xsxs43.9910mol/L4mC193.9910197.58mg/LFF7．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.2