分析化学-仪器分析李发美课后答案

《分析化学-仪器分析李发美课后答案》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第八章电位法及永停滴定法思考题和习题1、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界而间所存在的微小电位差。不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述公式可知，(pM=0,但实际上(pM不为0,仍有1〜3mV的电位差碱差：当测定较强碱性溶液pH值(pH>9)时，测得的pH值小于真实值而产生的负误差。酸差：当用pH玻璃电极测定pHvl的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pHZ间不呈线性关系，所测定的值比实际

2、的偏高，这个误差叫做酸差2、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有屯子交换即氧化还原反应的存在。膜电极即离了选择性电极是以散感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电了，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。3、什么叫盐桥？为什么说它能消除液接电位？盐桥：沟通两个半屯池、消除液接屯位、保持具电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置,内充高浓度的电解质溶液。用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端冇两个液接界而，扩散作用以高浓度电解质的阴阳离子为主，而其是盐桥中电解质阴阳离子迁移速率儿乎相等，所以形成的液接电位极小，

3、在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。4.试归纳比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。金子-属离极金属曲n+MM+Awa•塩D52+/w<•=0金属■金属难溶盐电极IxnMMlX临35z+^0=0电性惰极deR--en+Xoda塩59Z+o=极电膜等极电a览59z+-K=0氢准极标电镀气o电汞甘极HgIHg2Cl2,KCl(xM)IIHg2Cl2⑸+2e=2Hg(l)+2CP0=00-0・059仗％厂Ag/AgCl电极AgIAgCl,(xM)KClIIAgCl+e==Ag+cr°W；g+"g-0・0591g

4、ac厂5.简述玻璃电极的基本构造和作用机制。（1）pH玻璃膜电极（硬质、非品体）的构造软质球状玻璃膜，含Na?。、CaO和SiO2,厚度小于0.1mm,内部溶液为pH6-7（或4）的膜内缓冲溶液及0.1mol/L的KCL内参比溶液，内参比电极为Ag-AgCl电极（2）pH电极响应的机理玻璃电极对H+选择性响应主耍与电极膜的特殊组成有关，普通玻璃电极膜是由固定带负电荷的硅酸品格组成，在晶格中有体积小、活动能力强的钠离子，溶液中的H+可进入品格山据Na+点位，而其他高价阴阳离子不能进出晶格。当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3

5、晶体骨架屮的Na4•与水屮的H+发生交换，形成双电层，产生电位差，扩散达动态平衡后达稳定相界电位（膜电位），其膜电位可用心=“+0.059临％表达。对于整个玻璃电极而言，电极电位为#=K-0.059pll（25°C）o此式即为采用玻璃电极进行pH测定的理论依据。6、说明直接电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。直接电位法（离了选择性电极法）：选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。电位滴定法：根据滴定过程屮指示电极

6、的电位或电动势变化确定滴定终点直接电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。永停滴定法：把两个相同的惰性电极（钠电极）插入滴定溶液中，在两个电极Z间外加一小电压，观察滴定过程屮通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。永停滴定法的测量电池为电解池。7.离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。1976年，IUPAC根据膜的特征，将离了选择性电极分为以卜•几类：（1）原电极：晶体膜电极（均相膜电极、非均相膜电极）、非品体膜电极（刚性基质电极、液膜电极）（2）敏化电极：气敏电极、酶（底物）电极电极膜浸入外部溶液吋，膜内

7、外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位外参比电极II被测溶液（历未知）I内充溶液⑷一定）I内参比电极内外参比电极的电位值固定，月•内充溶液屮离子的活度也一定，则离子选择电极膜电位为RTRT张=尺+万7览匍离了K-乔lg刎离了&为什么要使用“总离子强度调节缓冲剂（TISAB）”?它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些？测定过程中由于试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数K〃不稳定，给测定结果造成影响，可加入TISAB消除影响。TISAB为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液

8、;由pH缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。TISAB的作用(1)保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；⑵维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极要求；(3)掩蔽干扰离子。离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准加入法。9.图示并说明电位滴定法