[教材]分析化学,第七版,李发美主编,仪器分析部分习题答案

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1、电位法及永停滴定法1.在25°C,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508Vo计算未知试液的pHo””Ex-Es…0.508-0.386…pHv=pH£H—=6.87+=8.94'0.0590.0592.若KH+,Na+=lX10-15,这意味着提供相同电位吋，溶液中允许Na+浓度是屮浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0mol/L吋，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K,Na+=lXIO*15时，意味着干扰离子Na*的活度比被测离子T的活度高1X1（^

2、倍时，两者才产生相同的电位。⑵AC%=yxl00%=1X10-0.0016X1.0=fQ%Cax10_,33.某钙离子选择电极的选择系数Kc砂皤=0.0016,测定溶液中C/+离子的浓度，测得浓度值为2.8X104mol/L,若溶液中存在冇0.15mol/L的NaCI,计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对谋差减少到2%以下，NaCl的浓度不能人于多少？A£%=^,yxl0Q%=0.0016x（0.15rxl00%=12>89%C2.8x104A若要使相对误差减少到2%以下，则2%>心厂贰xl00%=QQQ16X（5）rix100%比

3、2.8x10"解得NaCl的浓度不能人于0.059mol/L4.用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag

4、AgCl（固）

5、KC1（饱和H迸淨浓度）

6、Ag2C2O4個）

7、Ag（1）推导出pC2O4电池电动势Z间的^>k（Ag2C2O4的溶度积心=2.95乂10一"）（2）若将一香知浓度的草酸钠溶液直入况电解池，在25°C测得电池电动势为0.402V,Ag-AgCI电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。（竺陀Agci/Ag=+°」990V,^?Ag./Ag=+0.7995V）必2叫念=必仏+°・°59lg%=必+仏+0.059lg&0.0591”0.05

8、910.05沢心0.059厂八=%/血+电g一一—lg勺卫产二0.7995+二一lg(2.95xlO)+—^―pC2O4=0.4889+-^

9、^pC2O4如2。"一役5广必+仏+°・°591叩撐一役仏=0.4889+空岁pC2OA-0.1990=0.2899+空岁pC2O40.0592即:0.460=-0.0221-^^lg[A/2+]解得=-16.342[M2+]=4.55x10'17(mol/L)由配合平衡知:[畸][M2+][Y~]40.04004.55X10"17x(0.400-0.0400x4)4=2.65xl0170.402=0.2899+pC2

10、O42pC2O4=3.805、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M2++4Y*MY42-^成配合物MY广的稳定常数KMY42-。(9m2+/m=+0.0221V)oMM2l(0.0400mol/L),Y"(0.400mol/L)SHE(标准氢电极)。E=VsiIE-呎产m=°・°°°一(心/M6.用氛离子电极测定饮用水中F含量时，取水样20.00ml,加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00X10_2mol/L的氟标准溶液1.00ml,测得电动势为120.0mVo若氟电极的响应斜率为58.5mV

11、/pF,求1L饮用水中厂的质量。解1s==_58・5加7肚=120-140=-2012FAE=£，-£2=(/C-58.51gG・20.00+1・00><10-240+1)一(《-5&51g20.00-Cv40.00G=3.99X10“mol/L93O3/?r解2S二十=5込叫叫皿C=空丄(10”_亠)〉食®Wi.oo—竺'40F407+7'r+r4040+140+1XSXs=3.99xl0-4mol/Lmr=Crxl9=3.99X10"4X19=7.58"?g/厶7.下而是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表

12、。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60PH6.518.2510.0011.0011.24(1)绘制滴定曲线；(2)绘制△pH/AV-V曲线；(3)绘制△2pH/AT2-r曲线；(4)计算该酸溶液的浓度;(5)计算弱酸的离解常数厶。(0.1000mol/L,1.57X10-4)2420-16<]12-is-4」0-_01015202530~3540V(ml)45-300-30--45-152025303540V(rrt

13、)(2)V(ml)pH0.002.404.002.8