抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫动力学.pdf

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1、石油学报(石油加工)2011年12月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第27卷第6期文章编号：1001-8719(2011)06—0924—05抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫动力学于航，李术元，靳广洲。，唐勋(1．中国石油大学重质油国家重点实验室，北京102249；2．中国海油新能源投资有限责任公司，北京1000153．北京石油化212学院化学工程学院，北京102617)摘要：针对抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫(HDS)反应的特点，采用集总的方法建立了抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫三集总动力学模型，并对相应的动力学参数进行了计算。结果表明，利用

2、该模型计算得到的产物硫剩余率与实测值吻合较好，误差较小。该模型能够预测抚顺页岩油柴油馏分HDS过程中的硫化物脱除情况，所求取的动力学参数可靠，且模型具有一定的外推性。关键词：页岩油；柴油馏分；加氢脱硫反应动力学中图分类号：TE662．8文献标识码：Adoi：10．3969／j．issn．i001—8719．2011．06．014KineticsofHydrOdesulfurizatiOnofDieselDistillateFromFushunShaleOilYUHang一，LIShuyuan，JINGuangzhou。。TANGXun。(1．StateKeyLaboratoryofHeav

3、yOilProcessing，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China：2．NewEnergyInvestmentCo．Ltd．，CNOOC，Beijing100015，China；3．DepartmentofChemicalEngineering，BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology，Beijing102617，China)Abstract：ThelumpkineticmodelsofHDSofdieseldistillatefromFushunshaleoilwereestablished

4、andtheircorrespondingkineticparameterswerecalculated．Theresultsshowedthatthethree一1umDkineticmodelfitfortheHDSreaction．Theresultscalculatedfromthekineticmodelagreedwe11withexperimentaldata．ThemodelspossessedgoodpredictionandextrapolativefeatureforHDSprocess．Keywords：shaleoil；dieseldistillate；catal

5、ytichydrodesu1furization；reactionkinetics随着世界经济的飞速发展，世界各国对能源的学的研究不仅是研究各种硫化物在催化剂上加氢反需求日益增长，而常规石油资源的价格持续走高，应机理的重要手段，也是加氢反应器开发和优化加在这样的时代背景下，油页岩资源的开发和利用得氢反应工艺条件以及预测杂原子脱除效果的重要基到了极大的关注。目前，油页岩主要用来干馏生产础，因此有必要对页岩油的加氢脱硫动力学进行页岩油。页岩油通常密度较大，非烃及不饱和烃含研究。量较高，需要进一步加工精制口]。页岩油柴油馏分中的硫化物种类比较复杂，在目前，对页岩油加工的研究以加氢精制为主，建立H

6、DS动力学模型时，将原料油中的所有硫化并且国内外大多关注页岩油加氢精制过程中产物油物看作一个整体研究误差较大，即使是一、二级混性质的变化、加氢精制工艺条件对产物油性质的影合动力学模型也难以达到较高的契合度。因此，需响以及不同催化剂的加氢效果等方面，而对页岩油要将油品中的硫化物按照其加氢反应活性的不同划加氢脱硫动力学的研究还未见相关报道l2]。动力分为不同的集总来分别研究，以这种思路建立起来收稿日期：20100716通讯联系人：于航，女，工程师，博士，从事新能源利用方向的研究；Tel：010—84527440；E一1TIail：yuhang1983@2。·com第6期抚顺页岩油柴油馏分加氢脱

7、硫动力学925的柴油HDS动力学模型往往比较合理l_8。笔者速率方程决定，不考虑化学平衡的影响，且每个集以抚顺页岩油柴油馏分(200～360℃)为原料，利用总的加氢脱硫反应均符合一级反应速率方程；(5)固定床小型加氢反应装置，以硫化态的NiMoW／柴油中各集总的硫化物之间不发生相互转化，仅发A1。O。作为催化剂进行加氢精制；针对该馏分油加生加氢脱硫反应生成硫化氢。氢精制过程中硫化物的脱除特点，采用简单集总的在以上假设的基