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1、第31卷第4期王之建等:2-甲基-3-戊酮的合成299化学试剂,2009,31(4),299～3002-甲基-3-戊酮的合成＊王之建,贾卫民(上海应用技术学院香料香精技术与工程学院,上海200235)摘要:以廉价原料丙醛制备了标题化合物。以丙醛与2-溴丙烷格氏试剂反应,经水解生成2-甲基-3-戊醇,后经50%过氧化氢氧化得标题化合物,总收率73%。关键词:2-甲基-3-戊酮;过氧化氢;丙醛中图分类号:O623.521文献标识码:A文章编号:0258-3283(2009)04-0299-022-甲基-3-戊酮,又名乙基异丙基酮,是一种重3∶1,水<0.1%),加入催化
2、量的碘,将246g要的有机化学试剂和溶剂,是开发β-突厥酮的重(2mol)2-溴丙烷与300mL苯、四氢呋喃溶液加入[1,2]要中间体。有关2-甲基-3-戊酮的合成方法,漏斗中,先1次加入约40mL2-溴丙烷混合液于文献报道很多。烧瓶中,稍加热引发反应。待反应开始后滴加剩[3]Schmerling等报道以4-甲基戊烯为原料直余2-溴丙烷,控制温度45℃左右。滴加完毕后保接水合反应制备2-甲基-3-戊酮,此反应的缺点在温45℃左右1h。然后冷却10℃以下,向制备好于转化率和选择性较差,原料也不易得;Maurice的格氏试剂中滴加104g(1.8mol)丙醛与100mL
3、[4]等报道丙腈与异丙基格氏试剂反应生成2-甲苯、四氢呋喃溶液混合液,控制温度10℃以下,约基-3-戊酮,此反应的缺点在于丙腈毒性大;Barry2h加完。滴加完毕后室温搅拌反应1h。冷却[5]等报道以2-甲基-2,3-戊二醇为原料,在三苯基10℃以下,滴加10%盐酸中和至弱酸性,分出有磷、四氯化碳、碳酸钾作用下生成2-甲基-3-戊酮,机层,水层用苯、四氢呋喃混合溶剂萃取1次。合其缺点在于2-甲基-2,3-戊二醇不易获得。并有机层,回流脱水,待不再有水分出后,改回流本文以丙醛与2-溴丙烷格氏试剂加成、水解为蒸馏装置,回收苯、四氢呋喃溶剂(水分含量合成2-甲基-3-戊醇
4、,再由过氧化氢氧化生成2-甲0.1%以下),后水泵减压蒸馏得产物156g,收率基-3-戊酮;该合成方法条件温和、原料易得、避免83%(丙醛计),含量98%。过程中使用有毒氰化物作原料、污染少、转化率和1.32-甲基-3-戊酮的合成选择性高,是一条绿色环保的合成方法。合成路于带有搅拌、温度计、加料漏斗和回流冷凝管线如下。的500mL的四口烧瓶中,加入2g三辛基甲基氯化铵、1g钨酸钠、200g2-甲基-3-戊醇,加热至80℃,滴加170g50%过氧化氢,控制温度在80～85℃。滴加完毕后取样,保温反应4h,取样分析。1实验部分反应完后,冷却分出产物,水层用100mL甲基
5、叔丁基1.1主要仪器与试剂醚萃取,合并有机层,常压回收经溶剂萃取、升温蒸CP-3800气相色谱仪(柱长30m,美国Varian馏收集产物172g,沸点113～115℃,收率88%,含公司);FT-IR8200D红外光谱仪(KBr压片,日本量98%。产物的结构通过IR和NMR谱确定。岛津公司);固体300MHz核磁共振仪(DMSO作-1IR(KBr),ν,cm:2880、2944、963、(νC—H)、溶剂,美国Varian公司)。1720(ν1CO)。HNMR,δ:1.048(t,3H,CH3);所用试剂除镁屑、50%H2O2为工业原料外,1.081～1.105(d
6、,6H,2CH3);2.468(q,2H,CH2);其余均为分析纯。2.613(m,H,CH)。1.22-甲基-3-戊醇的合成于带有机械搅拌、温度计、平衡加料漏斗和带收稿日期:2008-06-21干燥管的回流冷凝管的1L圆底烧瓶中,加入49g作者简介:王之建(1970-),男,江苏海安人,博士,主要从事镁屑(2.04mol),100mL苯、四氢呋喃(重量比香料的研究开发。300化学试剂2009年4月2结果与讨论作简单、污染小、绿色环保,具有很好的市场应用本合成反应第一步是2-溴丙烷格氏试剂与丙前景。醛反应亲核加成反应。采用苯、四氢呋喃混合溶剂,实现了溶剂的循环使用。
7、研究表明,当混合溶参考文献:剂苯与四氢呋喃质量比控制在3.0～3.3,1,2-甲[1]MANNHEIMMB,NEUHOFENWH.Manufactureof2,6,6-基-3-戊醇收率可达83%。当提高混合溶剂苯比trimethyl-cyclohex-2-en-1-one:US,4081482[P].1978-03-28.[2]TRENKLERW,ROBERTW,MOOKHERJEEBD,etal.例,收率迅速下降;降低混合溶剂苯的比例,收率Processforpreparingacyltrimethylcyclohexenederivatives无明显提高,反
