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时间:2020-01-11
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1、液质联用的离子源液质联用的离子源,最早来源于ESI的诞生。最早是由analytica公司做的,大约在80年代。后来各公司不断改进,形成了各个公司专利的离子源。其中,有独立专利技术的有:Finnigan、Waters、AB、安捷伦。Bruker和安捷伦是合作关系,它让安捷伦用自己的离子阱,它就用了安捷伦的离子源,是一个交换协议。据大量研究表明,虽然质谱的很多方面都会影响灵敏度,但离子源对质谱的影响是非常大的。离子源的设计需要考虑几大因素:一个是离子化效率、一个是抗污染、一个是传输效率。所以,离子源的设计应该不只考虑喷针,还要考虑传输路径,要让离子化的
2、东西,尽可能传到后面的质量分析器去。最早Analytica公司:(1)一个典型的三层套管式离子源,中间是液体,外层(鞘层)是辅助液体,最外层是辅助气体(2)当时认为:喷针冲着采样锥孔(吸极,skimmer),没有角度,即直喷,就会让尽可能多的离子进去(3)有一个离子传输毛细管,气化的离子在其中运行,进一步完成充分的离子化,再进入后面的质量分析器(4)后面都是用六极杆/八极杆传输。缺点:(1)直喷时,抗污染性能较差,其实,液体流过,真正离子化的部分很少,必须迅速除去积累的液体,而且要抗污染(2)这时的离子传输毛细管太细了,又不能加热,气化的离子有可能
3、再次冷凝,从而堵塞毛细管。后来,各公司都借鉴并改进了这一设计,其中,以Finnigan、Agilent等保留更多。Finnigan改变了喷针,开始用直喷,后来用垂直喷,再后来(就是现在)用60度喷针,据公司说:符合气流动力学,使离子可以尽可能进入,但没进入的又可以快速排走(离子源下面连了一个大管子,接上机械泵,就迅速把脏东西抽走了),但注意:这种设计用在Finnigan的离子阱和串联四极杆上,他们本身有一个MSQ型单级四极杆,仍然采用垂直喷。60度的离子源60度离子源01.jpg那个传输毛细管,Finnigan把它改成了大口径、金属可加热的。所以,
4、冷凝问题减少很多。当然,如果你总是把很脏的样品、甚至沉淀的样品往里打,估计是个什么也堵了。在离子传输上,最新型号的用的是方形四极杆。方形四极杆据质谱届的很多专业人士说,是非常好的东西。因为我们知道,真正的四极杆场(常被用作质量分析器)是离子选择性高,通过率不一定高;圆形的六极杆/八极杆优点是:混沌轨道(chaotictrajectory),没有传输节点(传输节点指的是:周期性出现的离子传不过去);缺点是:Lesscollisionaldamping(即离子容易散开,不容易聚中)。六极杆/八极杆离子传输示意六极杆八级杆01.jpg而方形四极杆是混合了
5、四极杆和八极杆的一个混合场,所以,综合了很多场的优点,既保持了六极杆/八极杆的优点,又实现了离子的聚中传输(Goodcollisionaldamping),即离子的聚中性更好,不散开。方形四极杆离子传输示意方形四极杆01.jpg安捷伦的设计比较简单,(1)垂直喷针(2)毛细管是石英镀白金(铂)的、大口径的、外层套着氮气加热的石英镀白金毛细管石英镀金毛细管01.jpg(3)八极杆传输安捷伦离子源设计安捷伦离子源设计01.jpg但它的不及之处,偶认为最头痛的就是:喷针位置不方便调节(比如Finnigan、Waters、AB离子源都有一个三维微型调距工作
6、台,和玻璃视窗,可以根据样品情况调节喷针位置)。因为样品毕竟千差万别,也就是安捷伦的离子源对真实样品的适应性差一些。不过,其实也是可以调的。就是把离子源喷针组件取下,安捷伦给了一个放大镜,用专用扳手调节以下喷针的长度。因为毛细管是用氮气加热的(即Drygas),所以,耗气量很大,对国外用户(很有钱的单位)可能不是个什么大问题,但对国内用户来说,耗气量真的太大了。AB的离子源不可不提,偶认为,AB的离子源设计得很直观,很管用(虽然有一些副作用),对灵敏度做出了最大的贡献!让我们看看发生了什么就知道了:(1)Waters曾经因为离子传输部分,对AB造成
7、了侵权,并败诉。(2)Finnigan的60度喷针,其实也是借鉴了现在AB的API4000和3200系列的离子源,更尤甚是,所谓H-ESI加热的离子源,简直学得更像了。AB的源:(1)喷针虽然本身是垂直的,但是,两侧加了两道60度夹角的、热的氮气流,符合气流动力学,同时,很快地加速气化。AB的TurboV离子源AB的TurboV.jpg(2)离子源区用很大的泵去抽。API4000配了一个700升/秒抽速的分子涡轮泵,后面分析区的反而小。(别的公司在源区一般配的小一些,在后面的传输区和分析区才依次加大泵速)AB的超大泵AB的超大泵.jpg(2)Ski
8、mmer吸极的孔开得超大,这样就有更多的离子可以进去了嘛!优点是:源灵敏度很高,大规模做样稳定性很好,高流速时离子源腔体也
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