第40次课2学时

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1、河北科技大学教案用纸第40次课2学时上次课复习:本次课题(或教材章节题目):物理化学总复习,考试需要注意事项教学要求:对物理化学整体结构有清晰的了解重点:化学热力学和动力学,以及电化学部分难点:化学热力学和动力学,以及电化学部分教学手段及教具:多媒体结合板书讲授内容及时间分配:总复习串讲各章的基本内容和要求考试需要注意事项共2学时课后作业无参考资料物理化学解题指导(天津大学高教版)物理化学解题指导(河北科技大学物理化学教研室编)注:本页为每次课教案首页第369页河北科技大学教案用纸第一章气体的pVT性质一、理想气体1.理想气体模型:(1

2、)分子本身不占体积;(2)分子间无相互作用力。2.理想气体状态方程:pV=nRT或pVm=nRT3.理想气体混合物性质(1)分压力:pB=pyB(适用于任何气体);(2)分压定律:p=∑pB;pB=nBRT/V(适用于理想气体);(3)分体积定律:V=∑V*B;V*B=nBRT/p(适用于理想气体);二、真实气体1.真实气体的性质:(1)气体的液化(饱和蒸汽压与沸点);(2)气体的临界状态。2.真实气体状态方程:(1)低压气体:近似理想气体;(2)中压气体:范德华方程;(3)高压气体:普遍化压缩因子图(压缩因子的物理意义)第二(三)章简

3、单系统热力学一、基本概念1.系统与环境;状态与状态函数;过程与途径2.状态函数:内能、焓、熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数H=U+pV;G=A+pV;G=H-TS;A=G-TS;dS=δQr/T3.途径函数:功、热QV=ΔU;Qp=ΔHW=-∫pdV(恒压W=-pΔV;恒外压W=-pambΔV;真空膨胀W=0);4.pVT变化基础热数据热容:理想气体的Cp,m-CV,m=R5.相变化基础热数据摩尔相变焓:;ΔCp,m=Cp,m(β)-Cp,m(α)6.化学变化基础热数据:;;;二、基本定律1.热力学第一定律:能量守恒定律——ΔU=Q+W第3

4、69页河北科技大学教案用纸2.热力学第二定律:热功转换的不可逆性——系统状态不变的前提下功可完全转化为热;热不可完全转化为功。3.热力学第三定律:定义熵值的零点——0K纯物质完美晶体的熵为零。三、基本判据1.熵判据(熵增原理):适用于任何过程ΔSiso=ΔSsys+ΔSamb>0(不可逆);=0(可逆);<0(不可能)2.亥姆霍兹函数判据:适用于恒温恒容,W’=0的过程ΔAT,V<0(自发);=0(平衡);>0(反向自发)3.吉布斯函数判据:适用于恒温恒压,W’=0的过程ΔGT,p<0(自发);=0(平衡);>0(反向自发)四、基本方程

5、1.基本方程式:dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp;dA=-SdT-pdV;dG=-SdT-Vdp2.麦克斯韦关系式:;3.克拉佩龙方程与克克方程:注意适用条件及方程应用。五、基本过程热数据计算1.理想气体pVT变化过程恒温过程:ΔU=ΔH=0;ΔS=nRln(V2/V1)=-nRln(p2/p1);Q=W=(可逆)-nRTln(V2/V1)=nRTln(p2/p1);ΔA=ΔG=Wr;恒容过程:W=0;ΔH=nCp,mΔT;ΔS=nCV,mln(T2/T1);恒压过程:W=-pΔV;ΔU=nCV,mΔT;ΔS=nCp,mln(

6、T2/T1);绝热过程:Q=0;ΔU=nCV,mΔT;ΔH=nCp,mΔT;ΔS=通式计算=0(可逆)绝热可逆过程方程式:略(自行学习)。2.相变化过程可逆相变(平衡温度及其平衡压力下的相变化过程):凝聚相相变化:W=0;ΔU=Qp=ΔH=;ΔS=ΔH/T;ΔA=ΔG=0;含气相相变化:Qp=ΔH=;ΔA=W=-pΔV=-p(V末-V始);ΔU=Qp+W;ΔS=ΔH/T;ΔG=0;不可逆相变:状态函数法设计途径。第369页河北科技大学教案用纸3.化学变化过程:ΔrH=ΔrUm+[∑νB(g)]RT;ΔrCp,m=ΔrCV,m+R∑νB(

7、g);;;;第四章多组分系统热力学一、两个定律1.拉乌尔定律:适用条件:(1)稀溶液中的溶剂;(2)理想液态混合物中的任一组分2.亨利定律:溶质液面分压=kB×SB(xB、cB、bB)适用条件:(1)稀溶液中的挥发性溶质;(2)溶液中的难溶气体二、两个概念1.偏摩尔量:条件——恒温恒压;系统其它物质的量不改变;适用——溶液或液态混合物中的组分;性质——只有广度量才有偏摩尔量;XB为强度量。2.化学势:μB=μ=Gm;三、一个判据:1.判据式:<0(自发);=0(平衡);2.条件:恒温恒压,W’=0;恒温恒容,W’=03.应用:μ(β)<

8、μ(α)←→恒温恒压相变化自发α→β;μ(β)=μ(α)←→恒温恒压相变化处于平衡。四、理想气态混合物1.组分标准态:p=pθ=100kPa下的纯理想气体B;2.组分化学势:五、理想液态混合物1.组分标准态

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